[发明专利]一种水样中有机磷酸酯的检测分析方法

说明书

本发明公开一种水样中有机磷酸酯的检测分析方法，包括：对有机磷酸酯混合标准液进行稀释，得到不同浓度的梯度混合标准溶液；将样品过滤后，加入内标物，涡旋30s；加入1mL二氯甲烷，涡旋1min；在3000rpm转速下离心分离2min，移除上层水相，对有机相氮吹至近干用甲醇定容，再过滤，获得预处理后的样品；以高效液相色谱串联质谱法测定标准溶液和样品，采用内标法进行定量分析，得到样品中有机磷酸酯的含量。

技术领域

本发明涉及环境检测分析方法领域，具体涉及一种水样中有机磷酸酯的微量快速检测分析方法。

背景技术

有机磷酸酯(Organophosphate esters，OPEs)作为阻燃剂和增塑剂被广泛应用于纺织、电子、塑料和其他行业。OPEs是一组具有相同磷酸酯基本单元-磷酸酯中心和不同取代基的化合物。根据取代基类型的不同，OPEs被分为卤代烷基磷酸酯，非卤代烷基磷酸酯和芳基磷酸酯。在用途方面，氯代烷基和芳基磷酸酯主要用作塑料、纺织品、电子设备以及家具和建筑的阻燃剂，以提高耐火性。非氯代烷基磷酸酯主要用作增塑剂，也用作消泡、油漆添加剂、液压油或地板抛光。

氯代烷基磷酸酯被列入欧洲联盟(EU)第2次(1995年)和第4次(2000年)优先清单进行风险评估，磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)已于2008年被欧盟列为“潜在的人类致癌物”(致癌物3类)。非氯代有机磷酸酯，磷酸三甲酯(TMP)被认为具有遗传毒性，磷酸三丁酯(TnBP)和磷酸三苯酯(TPHP)也有神经毒性作用，而磷酸三氧乙酯(TBEP)也是一种可疑的致癌化合物。

由于使用的OPEs以物理掺混而非化学键合方式加入材料中，因此很容易从塑料中释放出来，并通过挥发、磨损和溶解进入环境，并通过进一步大气远距离输送以及气-水循环进入到不同的环境介质。人体可能通过各种途径暴露于OPEs，如吸入、摄入和皮肤接触。据报道，OPEs及其代谢物已在动物组织和人体血液、尿液中被检测到。鉴于OPEs不良影响的持续报道，这类化学品在环境中的存在、迁移和转化引起了广泛关注。为了准确评估OPEs的环境风险，急需建立便捷、准确、灵敏检测方法，特别是水样中OPEs的检测方法。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提出一种水样中有机磷酸酯的检测分析方法。该方法针对环境介质中OPEs的浓度较低以及传统液液萃取过程中样品体积量大、有机溶剂消耗量大、操作繁琐等问题，采用微量液液萃取法对水样中的有机磷酸酯进行萃取，操作简单、耗时短；使用HPLC-MS对富集后的有机磷酸酯进行定量分析，能够实现有机磷酸酯的快速定量测定。

一种水样中有机磷酸酯的检测分析方法，包括：

配制标准溶液：对1μg·mL^-1的有机磷酸酯混合标准溶液进行稀释并加入浓度为200μg·L^-1的内标物，得到内标物浓度为20μg·L^-1、12种有机磷酸酯浓度分别为0.2、1、5、10、25、50、100、200、500μg·L^-1的配制后的梯度混合标准溶液；所述配制标准溶液阶段的内标物为TNBP-d27和TPHP-d15；

样品预处理：将采集的水样利用0.45μm微孔滤膜进行过滤，向10mL玻璃离心管中加入10mL过滤后的水样，再加入一定量的内标物，涡旋30s，充分混匀；加入1mL二氯甲烷，涡旋1min，充分混匀；在3000rpm转速下离心分离2min，获得分层明显的水相和有机相；移除上层水相，吸取下层有机相至进样小瓶，将有机相氮吹至近干并用甲醇定容至200μL，涡旋混匀30s，过0.22μm滤膜，获得预处理后的样品；将预处理后的样品保存在-20℃冰箱中；其中，样品预处理阶段的所述内标物是指质量为4ng的TNBP-d27和TPHP-d15；

以高效液相色谱串联质谱法测定梯度混合标准溶液和预处理后的样品，获得各有机磷酸酯单体的HPLC-MS参数；