[发明专利]一种铜催化多氯取代炔烃化合物的合成方法

说明书

本发明以多氯代烷烃试剂、芳香烯烃，芳香炔烃作为原料，铜盐为催化剂，α，α，α‑三联吡啶为配体，加入碳酸钾，在乙腈和甲醇的混合溶剂中室温下反应24小时，反应结束后得到多氯取代炔烃化合物。本发明的合成方法催化剂和反应原料简单易得，反应条件温和，官能团兼容性好，操作方便，具有很好的工业应用前景。

技术领域

本发明属于有机炔烃化学合成领域，具体涉及一种铜催化多氯取代炔烃化合物的合成方法。

背景技术

含有多氯烷基的功能分子在有机合成和生物化学中发挥着多方面的作用。多氯取代烷基作为一种功能性官能团，广泛应用于医药、农药以及先进材料领域。因此吸引了化学工作者展开对含有多氯官能团有机化合物的合成研究。

目前为止，有关多氯代化合物的合成主要依赖于多氯代烷烃试剂与官能团化烯烃的分子内环化反应(Chem.Commun.2021，57，3684；Org.Lett.2018，20，212；Org.Chem.Front.2014，1，1289；Org.Lett.2014，16，4698)，或者多氯代烷烃试剂与烯烃分子间的1，2-加成反应制备(Angew.Chem.Int.Ed.2017，56，8780；Chem.Commun.2018，54，11013；Org.Chem.Front.2019，6，512；ACS Catal.2020，10，13682；Chem.Commun.2021，57，3684)。这两种反应策略往往需要当量氧化剂的参与，而且需要加热条件(100℃)。目前为止，尚未有多氯取代炔烃的合成报道。我们开发了一种反应条件温和、氧化还原中性铜催化多组分反应路线，通过自由基反应路径合成多氯取代炔烃。

发明内容

本发明目的在于提供一种铜催化多氯取代炔烃化合物的合成方法，该法催化剂及原料廉价易得，反应效率高，官能团的适应性很好，且反应条件温和，操作简便，具有良好的工业应用前景。

一种铜催化多氯取代炔烃化合物的方法，所述方法包括如下过程：

以铜盐为催化剂，α，α，α-三联吡啶为配体，以多氯代烷烃试剂、芳香炔烃和芳香烯烃为原料，碳酸钾作为碱，在甲醇与乙腈溶剂比为1∶1共混溶剂中，反应制得多氯取代炔烃化合物；

所述的多氯取代炔烃化合物的结构式为：所述的多卤代甲基试剂为：C_mX_n；所述的烯烃的结构式为：所述的炔烃结构式为：

其中Ar¹、Ar²为取代或未取代的芳环；取代包括一至三取代，取代基选自：C1-8烷基、C1-8烷氧基、卤素(F、Cl、Br、I)、卤素取代的C1-8烷基。

在本发明的一种实施方式中，所述反应的温度是室温(20-30℃)；时间为24h。

在本发明的一种实施方式中，所述芳环为苯环或取代苯环。

在本发明的一种实施方式中，所述配体包括如下结构中的任意一种或多种：

R₁选自H、C1-4烷基。

在本发明的一种实施方式中，R₁具体可为H(α，α，α-三联吡啶)。

根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳香烯烃化合物、芳香炔烃化合物、多卤代烷烃试剂的摩尔比为1∶1.5∶1.5。

根据权利要求1所述的方法，其特征在于，配体相对芳香烯烃化合物的用量为20mol％。

根据权利要求1所述的方法，其特征在于，铜盐相对芳香烯烃化合物的用量为10mol％。