[发明专利]无碱金属离子体系合成全硅ZSM-22分子筛及油脂制生物航煤催化剂的制备方法在审
申请号: | 202210548316.9 | 申请日: | 2022-05-20 |
公开(公告)号: | CN115057451A | 公开(公告)日: | 2022-09-16 |
发明(设计)人: | 刘靖;冯春硕;谭涓;李影 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | C01B37/02 | 分类号: | C01B37/02;C01B39/04;B01J29/035;B01J29/76;C10G3/00 |
代理公司: | 大连格智知识产权代理有限公司 21238 | 代理人: | 潘小铁;刘琦 |
地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 碱金属 离子 体系 成全 zsm 22 分子筛 油脂 生物 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种无碱金属离子体系合成全硅ZSM-22分子筛的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)将硅溶胶、结构导向剂SDA和去离子水混合,得到具有如下摩尔比的凝胶,SiO2:SDA:H2O=1:0.6-1.8:10~40,其中硅溶胶以SiO2计;所述结构导向剂SDA为正丁胺和己二胺中的一种或几种;
(2)向(1)中凝胶加入晶种,在室温下剧烈搅拌1~3h;
(3)搅拌结束后,将步骤(2)得到的混合物于100~200℃下晶化12~60h;
(4)晶化结束后的产品经过滤、干燥、焙烧得到全硅ZSM-22分子筛。
2.根据权利要求1所述的一种无碱金属离子体系合成全硅ZSM-22分子筛的制备方法,其特征在于:所述晶种的添加量为SiO2质量的1.28~6.60%,所述SiO2来源于硅溶胶。
3.一种油脂制生物航煤催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:根据权利要求1的制备方法得到的全硅ZSM-22分子筛置于0~0.25mol/L的四乙基氢氧化铵溶液中进行碱处理,经过滤,洗涤,干燥,焙烧得到碱处理的全硅ZSM-22分子筛,将碱处理的全硅ZSM-22分子筛与粘结剂、助挤剂和稀硝酸混合均匀,揉搓成团,挤条成型,成型后的全硅ZSM-22分子筛在稀硝酸中浸泡,经过滤,洗涤,干燥,焙烧,再通过等体积浸渍法浸渍到铜盐水溶液中,经干燥、焙烧负载铜,得到Cu/ZSM-22,经还原得到还原的Cu/ZSM-22催化剂。
4.根据权利要求3所述的一种油脂制生物航煤催化剂的制备方法,其特征在于:混合过程中,所述粘结剂的质量为全硅ZSM-22分子筛质量的5~17.6%,所述助挤剂的质量为全硅ZSM-22分子筛质量的2.4~8%,所述稀硝酸的质量为全硅ZSM-22分子筛质量的50~120%,所述稀硝酸的质量分数为5~10%。
5.根据权利要求3所述的一种油脂制生物航煤催化剂的制备方法,其特征在于:所述粘结剂为薄水铝石、拟薄水铝石和氧化铝中的一种或几种;所述助挤剂为田菁粉和石墨中的一种或几种。
6.根据权利要求3或4所述的一种油脂制生物航煤催化剂的制备方法,其特征在于:混合时,将粘结剂和助挤剂混合均匀,然后滴加稀硝酸,形成溶胶,最后与碱处理的全硅ZSM-22分子筛混合均匀。
7.根据权利要求3所述的一种油脂制生物航煤催化剂的制备方法,其特征在于:所述铜盐为硝酸铜或氯化铜,铜盐水溶液的质量分数为1.79~5.38%,所述浸渍温度为25~80℃,浸渍时间为2~12h。
8.根据权利要求3所述的一种油脂制生物航煤催化剂的制备方法,其特征在于:所述Cu/ZSM-22中铜的负载量为Cu/ZSM-22催化剂质量的1~3%。
9.一种根据权利要求3的制备方法得到的催化剂在油脂制生物航煤中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:反应温度为350~410℃,反应压力为1~3Mpa,氢油比为800~1600。
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