[发明专利]富硫共聚物材料、锂硫电池正极材料及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 202210556662.1 申请日: 2022-05-19
公开(公告)号: CN114709406B 公开(公告)日: 2023-07-25
发明(设计)人: 王宇霖;胡中波;杨杰 申请(专利权)人: 中国电建集团成都勘测设计研究院有限公司
主分类号: C08G75/16 分类号: C08G75/16;H01M4/36;H01M4/60;H01M4/62;H01M10/052
代理公司: 成都虹桥专利事务所(普通合伙) 51124 代理人: 许泽伟
地址: 610072 四*** 国省代码: 四川;51
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摘要:
搜索关键词: 共聚物 材料 电池 正极 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.富硫共聚物材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:

a、在惰性气氛下,将GO和烯基修饰剂分散在有机溶剂中,于50~150℃下反应,反应完毕冷却到室温,经分离洗涤、真空干燥,得V-GO,V-GO再与水合肼反应,得V-rGO;

b、将V-rGO、烯基修饰的二茂铁和单质硫混合,加入溶剂进行超声,使三者充分混合,室温静置待溶剂挥发干后,真空烘干,研磨即得三者的混合物;

c、将步骤b所得混合物置于惰性环境中除去残留的水和氧,再升温进行聚合反应,反应完毕,即得富硫共聚物材料;

步骤a中,所述烯基修饰剂为对氨基苯乙烯、2-氨基苯乙烯、4-乙烯基苯丙胺、4-乙烯基苯乙胺、4-乙烯基苯甲胺、1-(4-乙烯基苯基)乙烷-1-胺、3-氨基苯乙烯、4-乙烯基苯酚、3-乙烯基苯-1,2-二醇、对乙烯基苯甲酸、2-甲基-2-(4-乙烯基苯基)丙酸、2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛、2-乙烯基苯甲醛、3-乙烯基苯甲醛、4-乙烯基苯甲醛、3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯、3-(2-羧基乙烯基)苯硼酸、2-甲氧基-6-乙烯基苯硼酸、2-(4-乙烯基苯基)乙醇、4-氟-2-乙烯基苯酚、3-氟-4-乙烯基苯酚、3-氯-2-乙烯基苯酚、4-氯-2-乙烯基苯酚、3-氯-4-乙烯基苯酚、2-乙烯基-6-甲基苯酚、2-硝基-4-乙烯基苯酚、1-甲氧基-4-乙烯基苯、5-氯-2-乙烯基苯甲酸、3-(三氯乙烯基)苯胺、1,2,4-三甲氧基-5-乙烯基苯、1,4-二氨基-2,5-二乙烯基苯、N-(1-苯基乙烯基)苯甲酰胺、4-(羟甲基)-3-乙烯基苯乙酮、3-甲氧基-5-[2-(4-甲氧基苯基)-乙烯基]-苯酚、2-异丙基-5-苯乙烯基苯-1,3-二醇或油胺中的至少一种;

步骤b中,所述V-rGO、烯基修饰的二茂铁和单质硫的质量比为2~3:1~2:5~7;

步骤b中,所述烯基修饰的二茂铁特征为含有烯基侧链修饰的二茂铁,包括乙烯基二茂铁、1,1'-二乙烯基二茂铁、1,2-二乙烯基二茂铁、丙烯基二茂铁、1,1'-二丙烯基二茂铁、1,2-二丙烯基二茂铁、烯丁基二茂铁、1,2-二丁烯基二茂铁、1,1'-二烯丁基二茂铁、异丁烯基二茂铁、1,1'-二异丁烯基二茂铁、1,2-二异丁烯基二茂铁、1-甲基-2-(1-甲基乙烯)二茂铁、(1-甲基-2-丙烯基)二茂铁、(3-甲基-2-丁烯基)二茂铁、(1-羟基-2-丙烯基)二茂铁、1-(2-甲基-2-丙烯基)-2-(2-丙烯基)二茂铁、1-(2-异丁烯)-2-(2-丙烯基)二茂铁、环戊烯基二茂铁、环己烯基二茂铁或烯丙氧基二茂铁中的至少一种;

步骤c中,所述升温的速率为5~10℃•min-1升温;

步骤c中,所述聚合反应的温度165~185℃。

2.根据权利要求1所述的富硫共聚物材料的制备方法,其特征在于:步骤a中,至少满足下列的一项:

所述GO和烯基修饰剂的摩尔比为10~15:1;

所述水合肼的加入量为GO摩尔量的10%~12%。

3.根据权利要求1所述的富硫共聚物材料的制备方法,其特征在于:步骤a中,至少满足下列的一项:

所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或甲苯;

50~150°C下反应的时间为10~12h;

V-GO与水合肼反应的温度为80~100℃;

V-GO与水合肼反应的时间为6~8h。

4.根据权利要求1所述的富硫共聚物材料的制备方法,其特征在于:步骤b中,至少满足下列的一项:

所述溶剂为二硫化碳、甲苯或DMF;

所述超声的时间为0.5~2h;

所述烘干的温度为40~60℃;

所述烘干的时间为8~12h。

5.根据权利要求1~4任一项所述的富硫共聚物材料的制备方法,其特征在于:步骤c中,所述聚合反应的时间为0.5~10h。

6.采用权利要求1~5任一项所述方法制备所得富硫共聚物材料。

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