[发明专利]一种具有有序介孔结构的多级孔β分子筛及制备方法和应用在审
申请号: | 202210567638.8 | 申请日: | 2022-05-24 |
公开(公告)号: | CN114835136A | 公开(公告)日: | 2022-08-02 |
发明(设计)人: | 姜浩锡;王凌涛;杨国超;张敏华 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C01B39/48 | 分类号: | C01B39/48;C01B39/04;C07C29/14;C07C33/03;C07C47/21;C07C45/74;C07C1/207;C07C11/167;B01J29/70;B01J29/78 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 王丽 |
地址: | 300350 天津市津南区海*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 具有 有序 结构 多级 分子筛 制备 方法 应用 | ||
1.一种具有有序介孔结构的多级孔β分子筛,其特征在于,具有有序介孔结构的多级孔β分子筛,具有*BEA结构,多级孔的结构为包含微孔结构与介孔结构,微孔结构为具有0.6nm~0.7nm孔径的微孔,介孔孔径为2nm~20nm,在X射线衍射图谱中0.5°~5°范围内具有衍射峰。
2.根据权利要求1所述的具有有序介孔结构的多级孔β分子筛,其特征在于,所述的多级孔β分子筛具有*BEA拓扑结构,具有三维十二元环孔道结构;所述的多级孔β分子筛的组成只含有Si,或含有Si和其它杂原子元素Al、B、Ge、Ga、Ti、Sn、Fe、Co、Zr、Hf、Ta中的一种或多种,其中硅与其它杂原子元素的摩尔比为20~4000。
3.一种具有有序介孔结构的多级孔β分子筛的制备方法,其特征在于,包含以下几个步骤:
(a)将β分子筛母体、水、模板剂混合、搅拌:
(b)将上述混合物,进行晶化;
(c)所得晶化产物经过滤、洗涤、干燥、焙烧,得到多级孔β分子筛分子筛。
4.根据权利要求3所述的具有有序介孔结构的多级孔β分子筛的制备方法,其特征在于,所述的β分子筛母体具有*BEA拓扑结构,具有三维十二元环孔道结构,其组成只含有Si,或含有Si和其它杂原子元素Al、B、Ge、Ga、Ti、Sn、Fe、Co、Zr、Hf、Ta中的一种或多种,其中硅与其它杂原子元素的摩尔比为20~4000。
5.根据权利要求3所述的具有有序介孔结构的多级孔β分子筛制备方法,其特征在于,所述的模板剂为包括季铵碱化合物、长链烷基铵化合物中的一种或多种。
6.根据权利要求3所述的具有有序介孔结构的多级孔β分子筛的制备方法,其特征在于,所述的β分子筛母体、水、模板剂的摩尔比为1:(10~100):(0.1~1),优选的摩尔比为1:(20~50):(0.2~0.5)。
7.根据权利要求3所述的具有有序介孔结构的多级孔β分子筛的制备方法,其特征在于,步骤(a)中混合温度为常温~100℃,混合时间0.1~24h,优选的混合温度为常温~40℃,混合时间0.1~2h;步骤b)中晶化温度为60℃~200℃,晶化压力为自生压力,晶化时间为1~120小时,优选的晶化温度为80℃~140℃,晶化压力为自生压力,晶化时间为6~24小时;步骤c)中干燥温度为60℃~120℃,干燥时间为1~48小时,优选的干燥温度为100℃~120℃,干燥时间为8~12小时;焙烧温度为370℃~650℃,焙烧时间为1~48小时,优选的焙烧温度为500℃~550℃,焙烧时间为2~12小时。
8.根据权利要求5所述的具有有序介孔结构的多级孔β分子筛的制备方法,其特征在于,季铵碱化合物为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基金刚烷氢氧化铵或三乙胺中的一种或多种;优选为四乙基氢氧化铵;所述的长链烷基铵化合物为十烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵或十八烷基三甲基溴化铵中的一种或多种;优选为十四烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基溴化铵。模板剂中季铵碱化合物与长链烷基铵化合物的摩尔比为0.05:1~10:1,优选的摩尔比为0.5:1~:1。
9.权利要求1的具有有序介孔结构的多级孔β分子筛应用于催化乙醛羟醛缩合制备巴豆醛的反应、催化巴豆醛MPV反应制备巴豆醇的反应。
10.权利要求1的具有有序介孔结构的多级孔β分子筛应用于催化乙醇乙醛制备1,3-丁二烯反应。
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