[发明专利]一种制备灭螨醌中间体2-月桂酰基-1-萘酚及其类似物的方法

说明书

本发明公开了一种制备灭螨醌中间体2‑月桂酰基‑1‑萘酚及其类似物的方法，具体涉及化工技术领域，反应包括两个阶段：第一阶段为酯化反应，1‑萘酚和月桂酸在催化剂作用下，在溶剂中脱水酯化成萘酚酯中间体，同时将反应溶剂不断脱出；第二阶段，萘酚酯中间体在高温条件下进行Fries重排，经醇类溶剂结晶得到2‑月桂酰基‑1‑萘酚及其类似物。所述第一阶段反应温度为110‑130℃，反应时间为3‑4小时，所述第二阶段反应温度为160‑180℃，反应时间为2‑3小时。所述原料的投料比为：1‑萘酚：正碳酸：催化剂＝1.0～1.2：1.0：0.01～0.10(摩尔比)；1‑萘酚：溶剂＝1.0：4.0～8.0(重量比)；1‑萘酚：结晶溶剂＝1.0：5.0～10.0(重量比)。

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种制备灭螨醌中间体2-月桂酰基-1-萘酚及其类似物的方法。

背景技术

灭螨醌，通用名称：ACEQUINOCYL，CAS:57960-19-7，是美国杜邦公司于1975年研制成功、日本Agro-Kanesho公司开发的具有高效、安全等特性的醌类杀螨、杀线虫剂。

灭螨醌主要由1-萘酚先与月桂酸进行Fredel-Crafts反应成2-月桂酰基-1-萘酚，再经还原成2-十二烷基-1-萘酚，然后经氧化，环氧化、水解，最后经乙酰基酯化合成灭螨醌，其中2-月桂酰基-1-萘酚是其开始的第一个重要中间体，其结构如下式所示：

2-月桂酰基-1-萘酚类似物结构通式为：由1-萘酚和长链正烷基羧酸制备而成，长链正烷基羧酸结构式为

上式所示的2-月桂酰基-1-萘酚，可以通过1-萘酚与月桂酸或月桂酰氯来制备，如下方程式所示：

1、1-萘酚与月桂酸反应制得：

2、1-萘酚与月桂酰氯反应制得：

文献1(Pro.Ind.Acad.Sci.Section A,1940,12,507-512)报道该化合物由1-萘酚、月桂酸、无水氯化锌(1.32eq)直接加热至180℃反应3.5小时，反应完毕降至一定温度后倾入冷稀盐酸水中淬灭，过滤，然后热水洗去未反应的1-萘酚，碳酸氢钠水洗去残余的月桂酸，剩余物用己烷溶解结晶可得2-月桂酰基-1-萘酚，收率65％。

文献2(Pro.Ind.Acad.Sci.Section A,1946,24,338-343)报道该化合物由1-萘酚、月桂酰氯、无水氯化锌在硝基苯溶剂中室温反应48小时，然后淬灭反应，进行水汽蒸馏，蒸馏出的产物再用10％碱液处理，液碱溶解部分经酸化后再乙醇结晶可得4-月桂酰基-1-萘酚，液碱不溶的部分再用乙醇结晶即得2-月桂酰基-1-萘酚，收率40％。

文献3(US2589686,1952)报道该化合物由1-萘酚、月桂酸在5倍量的三氟化硼乙醚中回流反应5小时，反应完毕后加水淬灭反应并蒸除乙醚溶剂，最后经乙醇重结晶得2-月桂酰基-1-萘酚，收率82％。

文献4(J.Chem.Res.,2009,OCTOBER,607–611)报道该化合物由1-萘酚、月桂酸、Yb(OTf)3(0.05eq)三者混合后在氮气保护于160℃反应6小时，然后冷至室温，用乙酸乙酯溶解后水洗、脱溶，最后经过柱得到2-月桂酰基-1-萘酚纯品，收率92％。

上述文献报道的技术中，无论是1-萘酚与月桂酰氯还是月桂酸反应制备2-月桂酰基-1-萘酚，均用到了过量的路易斯酸类催化剂，使用无水氯化锌的，后处理时需用稀盐酸水淬灭，产生大量重金属盐废水；使用三氟化硼乙醚的，反应过程中会产生氟化氢气体，对设备有较重的腐蚀，且反应完加水淬灭时产生乙醚，蒸除乙醚时存在很大的安全风险，且含硼废水的处理费用也很高；而使用Yb(OTf)3的，虽然0.05eq的用量较少，但该稀土化合物本身较为昂贵，不适合工业化大规模生产。

发明内容