[发明专利]一种基于芳基碳氟键羧基化反应合成多氟芳基羧酸类化合物的方法在审

专利信息
申请号: 202210620427.6 申请日: 2022-06-02
公开(公告)号: CN115010600A 公开(公告)日: 2022-09-06
发明(设计)人: 余达刚;伯知豫;颜思顺;高田宇;宋磊;冉川昆;何轶;章炜;曹光梅 申请(专利权)人: 四川大学
主分类号: C07C67/00 分类号: C07C67/00;C07C67/343;C07C69/76;C07C227/02;C07C229/60;C07C253/30;C07C255/57;C07C303/40;C07C311/16;C07C319/20;C07C323/62;C07D317/60;C07D333/24
代理公司: 北京正华智诚专利代理事务所(普通合伙) 11870 代理人: 杨浩林
地址: 610064 四川*** 国省代码: 四川;51
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摘要:
搜索关键词: 一种 基于 芳基碳氟键 羧基 反应 合成 多氟芳基 羧酸 化合物 方法
【权利要求书】:

1.一种基于芳基碳氟键羧基化反应合成多氟芳基羧酸类化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:

将反应底物、光催化剂、氢原子转移试剂、还原剂和碱加入反应容器中,然后在CO2气氛下加入溶剂,在光照条件下,室温搅拌反应0.1~72h,再分离、纯化,得多氟芳基羧酸类化合物;

所述反应底物的结构通式如式(I)或式(II)所示:

其中,R1、R2、R4和R5分别独立的为氢原子或氟原子;R3为取代苯基、萘基、芴基、杂芳基、酯基、羧基、酰胺基、烷基、烯基、炔基、氰基、硼基、硅基、膦基、胺基、硫醚基、烷氧基、酰氧基或芳氧基;R7和R8分别独立的为氢原子或氟原子;R6和R9为苯基、萘基、芴基、杂芳基、酯基、羧基、酰胺基、烷基、烯基、炔基、氰基、硼基、硅基、膦基、胺基、硫醚基、烷氧基、酰氧基或芳氧基。

2.根据权利要求1所述的基于芳基碳氟键羧基化反应合成多氟芳基羧酸类化合物的方法,其特征在于:所述还原剂、反应底物、光催化剂、氢原子转移试剂和碱的摩尔比为1~5:1:0.001~0.2:0.01~2:1~10。

3.根据权利要求1或2所述的基于芳基碳氟键羧基化反应合成多氟芳基羧酸类化合物的方法,其特征在于:所述光催化剂为D-A型光催化剂或有机金属光催化剂。

4.根据权利要求1或2所述的基于芳基碳氟键羧基化反应合成多氟芳基羧酸类化合物的方法,其特征在于:所述还原剂为甲酸盐、草酸盐、有机胺、汉斯酯或含氮杂环。

5.根据权利要求1或2所述的基于芳基碳氟键羧基化反应合成多氟芳基羧酸类化合物的方法,其特征在于:所述氢原子转移试剂为N,N-二甲基乙醇胺、芳基硫酚、杂芳基硫醇、烷基硫醇、含氮杂环、苯甲酸盐、烷氧基碱或硅氧基碱。

6.根据权利要求5所述的基于芳基碳氟键羧基化反应合成多氟芳基羧酸类化合物的方法,其特征在于:所述芳基硫酚为2,4,6-三异丙基苯硫酚、2,4,6-三叔丁基苯硫酚、4-叔丁基苯硫酚或2-甲氧羰基苯硫酚;所述烷基硫醇为环己基硫醇、巯基乙酸乙酯或2-巯基丙酸乙酯。

7.根据权利要求1所述的基于芳基碳氟键羧基化反应合成多氟芳基羧酸类化合物的方法,其特征在于:所述溶剂为MeCN、DMF、DMAc、DMSO、NMP。

8.根据权利要求1所述的基于芳基碳氟键羧基化反应合成多氟芳基羧酸类化合物的方法,其特征在于:所述碱为碳酸盐、碳酸氢盐、氟化盐、烷氧基碱、磷酸盐、磷酸氢盐、羧酸盐或有机碱。

9.根据权利要求1所述的基于芳基碳氟键羧基化反应合成多氟芳基羧酸类化合物的方法,其特征在于:所述反应容器中二氧化碳压力为0.1~30倍大气压;光源与反应容器间的距离为0.1~10cm,光的波长为300~560nm,光源功率为1~100W。

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