[发明专利]一种甲醛与丙醛缩合连续生产甲基丙烯醛的方法

权利要求书

1.一种甲醛和丙醛缩合连续生产甲基丙烯醛的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将甲醛原料、丙醛、催化剂和阻聚剂在常温下混合并搅拌均匀后，连续送入管式反应器中，进行缩合反应得到缩合反应产物，所述催化剂为有机胺-有机酸组合催化剂；

(2)将步骤(1)得到的所述缩合反应产物进行油水分离，得到醛类油相物料和含催化剂、阻聚剂、甲醇和醛的水相物料；

(3)向步骤(2)中分离出的所述油相物料中加入适量阻聚剂后，送入脱轻组分塔精馏，塔顶采出丙醛物料循环用于步骤(1)的反应原料，塔釜采出粗甲基丙烯醛物料；

(4)将步骤(3)得到的所述粗甲基丙烯醛物料送入产品精馏塔，塔顶采出甲基丙烯醛产品；

(5)将步骤(2)中分离出的所述水相物料，部分循环并用于加入聚甲醛进行解聚配制甲醛原料，其余部分作为废水进行处理。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述甲醛原料为浓度30～55％的甲醛水溶液；

所述有机胺-有机酸组合催化剂中，所述有机胺选自伯胺、仲胺、叔胺、多胺、咪唑、吡啶、季铵盐、醇胺、氨基酸或酰胺中的一种或多种，所述有机酸选自羧酸、磺酸或膦酸中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述缩合反应的甲醛原料为浓度35～52％的甲醛水溶液；

所述有机胺-有机酸组合催化剂中，所述有机胺选自氨水、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、苄胺、乙醇胺、异丙醇胺、乙二胺、丙二胺、戊二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二丁胺、二异丁胺、二环己胺、二苯胺、二苄胺、四氢吡咯、哌啶、哌嗪、吗啉、吡啶、吡咯、二乙醇胺、二异丙醇胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三乙烯二胺、六亚甲基四胺、氨基乙酸、氨基丙酸、氨基丁酸、缬氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸、丁内酰胺、戊内酰胺或己内酰胺中的一种或多种；所述有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸、正戊酸、特戊酸、苯甲酸、环烷酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、癸二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸或间苯二甲酸中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，在所述管式反应器内，所述缩合反应的物料摩尔配比为丙醛:甲醛:有机胺:有机酸＝1.000:(0.800～1.300):(0.0001～0.080):(0.0001～0.080)，所述缩合反应的条件为温度60～160℃、压力0.1～5.0MPa、物料停留时间10～180min。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述缩合反应的物料摩尔配比为丙醛:甲醛:有机胺:有机酸＝1.000:(0.900～1.150):(0.0005～0.050):(0.0005～0.050)，所述缩合反应条件为温度80～145℃、压力0.3～3.0MPa、物料停留时间20～90min。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述缩合反应的物料摩尔配比为丙醛:甲醛:有机胺:有机酸＝1.000:(1.000～1.100):(0.001～0.020):(0.001～0.020)，所述缩合反应条件为温度100～130℃、压力0.6～1.5MPa、物料停留时间30～60min。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述缩合反应产物在油水分离罐中通过静置萃取进行油水分离，静置萃取时间0.5～24h，温度5～55℃；

优选的，静置萃取时间1～10h、温度15～50℃；更优选的，静置萃取时间2～8h、温度20～40℃。