[发明专利]一种吡啶盐类有机光敏剂及其制备方法和应用

说明书

本专利申请公开了一种吡啶盐类有机光敏剂及其制备方法。该吡啶盐类有机光敏剂基于四苯基乙烯或N‑苯基咔唑为核的吡啶盐类化合物，具体有TPE‑Py、TPE‑Pys‑M、TPE‑Pys‑B、TPE‑Pys‑BP、BK‑Py、BK‑Pys‑M、BK‑Pys‑B、BK‑Pys‑BP、BKD‑Pys‑BP、BKB‑Pys‑BP和BKT‑Pys‑BP共计12种。该吡啶啶盐类有机光敏剂结合吡啶盐强吸电子能力与四苯乙烯和咔唑的供电子特性，使得分子HOMO‑LOMO轨道更加分离，这有利于降低ΔEst；同时利用二苯甲酮强的系间蹿跃能力，可以增强轨道自旋耦合(SOC)，从而使得活性氧生成能力增强，进而提高光动力治疗效果。

技术领域

本专利申请涉及有机发光材料领域，更具体地，涉及一种吡啶盐类有机光敏剂及其制备方法和应用。

背景技术

恶性肿瘤对人类身体健康、社会经济发展造成了严重的影响，目前对肿瘤的诊断与治疗仍是化学、生物、医学工作者研究重点和难点。近几年荧光成像诊断与光学治疗因具有高灵敏度成像、高度靶向治疗的优点成为肿瘤诊断与治疗的研究热点。光动力治疗因其无创性、无抗药性等优点逐渐进入人们的视野。

当然光动力治疗在发展的同时，也同样面临着挑战，比如说如何解决肿瘤靶向，如何跟传统治疗模式结合，以及如何开发更高效的光敏剂等。因此，寻找一种能提高活性氧产率的高效光敏剂来实现肿瘤诊疗一体化是本领域研究人员亟待解决的问题。

发明内容

为克服上述现有技术存在的问题之一，本发明提供了一种吡啶盐类有机光敏剂，该吡啶盐类有机光敏剂具有高活性氧产生效率的优点。

本发明的又一目的在于，提供一种吡啶盐类有机光敏剂的制备方法。

本发明的另一目的是提供一种吡啶盐类有机光敏剂的应用。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种吡啶盐类有机光敏剂，所述吡啶盐类有机光敏剂为基于四苯基乙烯的吡啶盐，且具有下列所示分子结构中的一种：

本专利申请还提供上述吡啶盐类有机光敏剂的制备方法，包括如下步骤：

S11.中间体4-溴甲基二苯甲酮(BP-M-Br)的制备

将4-甲基二苯甲酮和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在高压汞灯照射下，并由过氧化苯甲酰(BPO)引发NBS溴代反应，得到苄基处溴取代的4-溴甲基二苯甲酮(BP-M-Br)；

S12.最终产物4-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)吡啶(TPE-Py)的制备

利用铃木偶联反应，将1-(4-溴苯基)-1,2,2-三苯乙烯，4-吡啶硼酸，碳酸钾和四三苯基膦钯溶于四氢呋喃和甲醇的混合体系中，在N₂保护及80℃下反应来制备4-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)吡啶(TPE-Py)；

S13.最终产物TPE-Pys-M、TPE-Pys-B和TPE-Pys-BP的制备

利用门舒特金反应(Menshutkin反应)，将步骤S12得到的产物TPE-Py同碘甲烷，苄基溴和步骤S11产物BP-M-Br在四氢呋喃中回流，分别得到1-甲基-4-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)吡啶-1-碘化铵(TPE-Pys-M)，1-苄基-4-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)吡啶-1-溴化铵(TPE-Pys-B)和1-(4-苯甲酰基苄基)-4-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)吡啶-1-溴化铵(TPE-Pys-BP)。

优选的，所述步骤S11中的NBS溴代需要惰性气体保护，反应时间为3～6小时。