[发明专利]利用二氧化碳与邻氨基硫化物制备农药草除灵乙酯的方法及其产物

权利要求书

1.一种草除灵乙酯的制备方法，包括：

(1)在有机碱和H₂S存在下，将邻氨基硫化物与CO₂反应，得到4-氯苯并噻唑酮；

所述邻氨基硫化物为和/或

(2)将4-氯苯并噻唑酮与氯乙酸乙酯进行反应，得到含有草除灵乙酯的产物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

步骤(1)中所述反应在溶剂中或者无溶剂的情况下进行；优选地，

步骤(1)中所述反应在溶剂存在下进行时，所述溶剂选自NMP、1,4二氧六环、DMSO、甲苯、DMF中的至少一种；优选为NMP、DMF、甲苯中的至少一种；

和/或，

步骤(1)中所述反应在溶剂存在下进行时，所述反应的条件包括：

温度为0-100℃，优选25-70℃，更优选为40-60℃，和/或，反应时间为3h以上，优选为12-24h，和/或，反应压力为1-5Mpa，优选为2-5Mpa。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：

所述邻氨基硫化物以苯基的摩尔量计：

步骤(1)中所述反应在溶剂存在下进行时，邻氨基硫化物、有机碱和硫化氢的摩尔比为1：(0.1-3.0)：(0.1-4.0)，优选为1：(0.2-1.0)：(0.5-2.0)；

和/或，

步骤(1)中所述反应在无溶剂的超临界二氧化碳条件下进行时，邻氨基硫化物、有机碱和硫化氢的摩尔比为1：(0.2-3)：(3-8)，优选为1：(0.4-1.0)：(3-5)。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：

步骤(1)中所述反应在无溶剂的情况下进行时，所述反应的温度和压力条件处于CO₂的超临界压力和温度范围；优选地，

步骤(1)中所述反应在无溶剂的超临界二氧化碳条件下进行时，所述反应的条件包括：温度为31.1-100℃，优选为35-70℃，更优选为40-60℃，和/或，反应时间为5h以上，优选为18-30h；优选为24-30h，和/或，反应压力为9-16Mpa，优选为9-10Mpa。

5.根据权利要求1-4之一所述的制备方法，其特征在于：

所述有机碱为DBU、DBN、TMG、Et₃N、MTBD、TBD；优选地，

所述有机碱为DBU、TMG、DBN、TBD中的至少一种。

6.根据权利要求1-4之一所述的制备方法，其特征在于：

步骤(1)还包括在反应之后，对所得的产物进行后处理的步骤，优选地，所述后处理包括以下一种或多种工序的组合：萃取、洗涤、干燥、柱层析。

7.根据权利要求1-4之一所述的制备方法，其特征在于：

步骤(2)中的反应在碱金属盐和/或碱土金属盐的存在下进行；

优选地，步骤(2)中的所述反应在K₂CO₃、MgSO₄中的至少一种的存在下进行。

8.根据权利要求1-4之一所述的制备方法，其特征在于：

步骤(2)中所述反应的条件包括：

温度为30-90℃，优选为50-70℃，和/或，反应时间为3-12h；优选为3-4h；和/或，

步骤(2)中的所述反应在K₂CO₃和MgSO₄的存在下进行；优选地，

4-氯苯并噻唑酮、氯醋酸乙酯和K₂CO₃的摩尔比为1：(1.05-1.2)：(0.1-2.0)，优选为1：(1.1-1.2)：(0.1-0.25)。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：

步骤(2)中还包括在反应之后，对所得的产物进行后处理的步骤，优选地，所述后处理包括以下一种或多种工序的组合：萃取、浓缩、重结晶。

10.根据权利要求1-9之一所述的制备方法制备得到的产物。