[发明专利]2-萘甲酸乙酯衍生物的合成方法

说明书

本发明涉及一种2‑萘甲酸乙酯衍生物的合成方法，包括以下步骤：以3‑(2‑溴苯基)‑2‑氯丙烯酸乙酯和苯乙炔为反应底物，碘化镍为催化剂，2,2’‑联吡啶为配体，锌粉为还原剂，N‑甲基吡咯烷酮作溶剂，在氮气氛围下于80 ^oC搅拌反应12小时。该方法具有原料简单易得、反应条件相对温和、底物普适性广，制备工艺新颖、污染少、耗能低等优点。

技术领域

本发明涉及一种2-萘甲酸乙酯衍生物的制备方法。

背景技术

萘是一类重要的芳香族化合物，有着独特是生物活性，是许多医药、农药的中间体，在医药化学和材料科学领域中有着重要的用途( Org. Lett.2001,  3, 2661-2663)。萘衍生物具有光、电化学性质，同时多取代的萘在设计手性催化剂和配体中有着广泛应用。传统的合成萘的方法大多是通过过渡金属催化炔醛类化合物与炔以及烯醇发生环加成反应制备萘类衍生物，也有通过高价碘试剂和三氟化硼乙醚促进烯胺和炔烃发生亲电环化反应生成多取代萘的( J. Am. Chem. Soc. 2002,  124, 12650-1265)。酯类是有机合成和制药工业中的重要组成部分，是天然产物、生物活性分子和聚合物中的普遍成分，开发高效实用的羧酸酯合成方法具有重要意义。同时，炔烃衍生物广泛存在于自然界中，其来源非常广泛。炔烃的双官能团化反应为选择性构建多取代烯烃提供了一条便捷的途径，被广大的化学工作者们广泛的应用于农药化学、新型材料、天然产物的合成之中。

发明内容

针对现阶段存在的不足，本发明提供了一种以3-(2-溴苯基)-2-氯丙烯酸乙酯和苯乙炔为反应原料，技术工艺过程简单、产率高、污染少、环保安全的2-萘甲酸乙酯衍生物的合成方法。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种2-萘甲酸乙酯衍生物的合成方法，包括以下步骤：以3-(2-溴苯基)-2-氯丙烯酸乙酯和苯乙炔为反应底物，碘化镍、溴化镍、无水氯化镍、乙酰丙酮镍、三氟甲磺酸镍或乙二醇二甲醚镍为催化剂，1,10-菲啰啉，2,2-联吡啶，4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶，6,6-二甲基-2,2’-联吡啶，α,α,α-三联吡啶或2,2’-联吡啶-4,4’-甲酸甲酯为配体， N-甲基-吡咯烷酮、 N, N-二甲基甲酰胺， N, N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜为溶剂，锌粉或锰粉为还原剂，在氮气氛围下于80 ^oC搅拌反应12小时，其化学反应式如下：

所述-R¹为苯基，

所述-R²为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基中的一种。

本发明采用的制备方法是，通过镍催化还原体系实现炔烃的双官能团化合成萘甲酸乙酯衍生物，该方法工艺过程简单，无需使用特殊仪器或方式，非常适合本领域人员操作，具有操作简便、产物易得等优点。