[发明专利]一种采用四氯化钛提高3-溴-2-羟基-4-甲氧基苯甲醛产率的方法

权利要求书

1.一种采用四氯化钛提高3-溴-2-羟基-4-甲氧基苯甲醛产率的方法，其特征在于：包括如下步骤：

步骤1：氮气环境下，称取2-羟基-4-甲氧基苯甲醛(1)(1g，6.57mmol)置于干燥的100mL圆底烧瓶中，加入41.1mL DCM后置于-78℃(丙酮+乙腈)环境体系中；

步骤2：然后加入TiCl₄(1.2mg，0.7mL，6.57mmol)到体系中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加溴(1050mg，0.336mL，6.57mmol)的DCM溶液(16.4mL)，滴加完毕后缓慢恢复至室温，反应约4小时；

步骤3：后处理：10mL水淬灭反应，然后用二氯甲烷(DCM)萃取2次，合并DCM相，水洗有机相一次，盐洗一次，无水硫酸钠干燥；

步骤4：过滤，旋干溶剂后干法上样，洗脱剂石油醚(PE):乙酸乙酯(EA)＝35:1得到白色粉末状固体(4)(1.29g，84.8％)，白色粉末状固体(5)(165.5mg，10.9％)。

2.根据权利要求1所述的一种采用四氯化钛提高3-溴-2-羟基-4-甲氧基苯甲醛产率的方法，其特征在于：化合物(4)的结构表征数据：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ11.93(s.1H),9.72(s.1H),7.51(d,1H,J＝8.7Hz),6.63(d,1H,J＝8.7Hz)，3.99(s,3H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ194.33,162.73,160.10,134.58,116.09,103.77,99.58,56.85；IR(KBr):3731.00,2991.06,2873.84,2348.90,1637.36,1479.51,1361.26，1200.23，829.10,763.08,551.18cm^-1；HRMS(EI)caled for C₈H₇BrO₃:[M-H]^-228.9506,found 228.9506.。

3.根据权利要求1所述的一种采用四氯化钛提高3-溴-2-羟基-4-甲氧基苯甲醛产率的方法，其特征在于：化合物(5)的结构表征数据：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ11.43(s.1H),9.68(s.1H),7.67(s.1H),6.47(s.1H)，3.94(s,3H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ193.69,163.69,162.56,137.26,115.75,102.14,100.40,56.79；IR(KBr):3423.16,2949.95,2849.27,2347.53,1635.93,1499.15,1361.11,1289.78,1240.24,1062.87,759.71,645.90,539.88cm^-1；HRMS(EI)calcd for C₈H₇BrO₃[M-H]^-228.9504,found 228.9506.。

4.根据权利要求1所述的一种采用四氯化钛提高3-溴-2-羟基-4-甲氧基苯甲醛产率的方法，其特征在于：合成过程中，TiCl₄可以替换为AlCl₃、AlMe₃、碱式乙酸铝、Al₂(SO₄)₃、FeCl₂、FeCl₃、5％FeCl₃水溶液、CuSO₄、CuBr、CuBr₂、MgCl₂、三氟甲磺酸锌、BF₃·OEt、四氯化锡、钛酸四异丙酯或不加任何路易斯酸。