[发明专利]一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法

说明书

本发明涉及一种2,7‑二甲基‑2,4,6‑辛三烯‑1,8‑二醛的结晶方法，将2,7‑二甲基‑2,4,6‑辛三烯‑1,8‑二醛粗品溶解于亚临界状态的有机溶液中降温结晶，然后升温加入无金属异构催化剂，二次结晶，在第二析晶阶段加入C2‑C6的二元醇，最终以高全反式占比和高纯度获得2,7‑二甲基‑2,4,6‑辛三烯‑1,8‑二醛。该方法工艺操作简单，产品品质高，所得产品可直接用于下游色素产品的生产。本发明所得产品全反式占比＞99.5%且结晶收率在85%以上。

技术领域

本发明属于精细化工领域，具体涉及一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法。

背景技术

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛，又称十碳双醛，是制备类胡萝卜素的重要中间体。类胡萝卜素在动植物体内有如下作用，可有效清除体内自由基，减少组织细胞脂质过氧化物含量，还可作为颜料添加剂应用于食品、饲料及医药。通过化学合成的方法，可以快速得到类胡萝卜素产品，市场前景极好。而十碳双醛作为关键中间体，其合成路线及产品品质对于最终的产品品质影响很大。

BASF公司报到了以1,4-二氯-3-丁烯为原料，先制成Wittig试剂，然后与二乙氧基丙酮反应，经酸解和碱解制得十碳双醛的方法。由于原料1,4-二氯-3-丁烯价格昂贵，不利于工业化大规模推广。该方法最后一步中以氢氧化钾为碱，这将导致生成的产物发生歧化反应导致变质，后续的结晶采用了蒸发结晶法，提纯效率较低，其结果为低品质的十碳双醛将会直接影响到后续类胡萝卜素产品的品质。

现有技术中，对于获得高品质十碳双醛的报到较少。以往的报到中，过多使用催化剂和强碱，导致十碳双醛变质且杂质增多，不利于后续生产。为使这一关键中间体在合成类胡萝卜素中起到有效作用，发展一种提纯十碳双醛的方法将很有意义。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法，通过结晶工艺的优化得到纯度＞99.5％的产品，且所得产品全反式占比＞98％。该方法工艺操作简单，产品品质高，所得产品可直接用于下游色素产品的生产。

为达到以上发明目的，本发明采用如下技术方案：

一种2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结晶方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)将2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品溶解于亚临界状态的卤代烃与C1-C4一元醇的混合溶液中，得到原始母液；

2)一次析晶：维持亚临界状态的压强，将原始母液降温后，恒温静置析晶，固液分离并洗晶后，得结晶Ⅰ和母液Ⅰ；

3)二次析晶：将压力恢复到常压，搅拌下向母液Ⅰ中先后加入无金属异构催化剂、酸及一定质量的C2-C6的二元醇，升温至60-100℃后加入碱调节剂，随后梯度降温，至恒温静置析晶，固液分离并洗晶后，得到结晶II和母液II；

4)干燥、粉碎与过筛：将结晶Ⅰ和结晶Ⅱ合并后，干燥及粉碎，得到2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛产品。

步骤1)中，所述2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的结构式为式(1)所示：

本发明所述步骤1)中，所述2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛粗品是3,6-二甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯二醛经过碱解反应制得，经过水洗及简单脱溶剂处理后得到的反应液，其中，2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛含量≥80％；

本发明所述步骤1)中，所述卤代烃为二氯甲烷、三氯甲烷、溴乙烷、二氯乙烷、四氯化碳、溴苯、氯苯中的一种或多种；所述一元醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇中的一种或多种；