[发明专利]一种利用MTO废催化剂制备的中空结构SAPO-34分子筛及其制备方法与应用有效

专利信息
申请号: 202210711696.3 申请日: 2022-06-22
公开(公告)号: CN114890435B 公开(公告)日: 2023-08-25
发明(设计)人: 刘欣梅;胡月;隋雪洁;吕玉超;付建冶;覃正兴 申请(专利权)人: 中国石油大学(华东)
主分类号: C01B37/08 分类号: C01B37/08;C01B39/54;B01J29/85;B01J35/10;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06
代理公司: 北京三友知识产权代理有限公司 11127 代理人: 张丽;姚亮
地址: 266580 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 利用 mto 催化剂 制备 中空 结构 sapo 34 分子筛 及其 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种利用MTO废催化剂制备中空结构SAPO-34分子筛的方法,其包括以下步骤:

(1)对废MTO催化剂细粉进行焙烧;

(2)将焙烧后的废MTO催化剂细粉与一定量的水混合,并在一定温度下搅拌一段时间,得到一混合液;

(3)将有机胺、磷源加入到步骤(2)得到的所述混合液中,在一定温度下搅拌一段时间,得到SAPO-34分子筛初始凝胶混合物;

(4)将步骤(3)得到的所述SAPO-34分子筛初始凝胶混合物进行晶化,然后至少进行干燥后,得到SAPO-34分子筛原粉;

(5)将步骤(4)得到的所述SAPO-34分子筛原粉进行焙烧,得到所述的中空结构SAPO-34分子筛;

其中,步骤(1)中所采用的废MTO催化剂细粉所对应的新鲜催化剂为SAPO-34分子筛;步骤(1)中所采用的废MTO催化剂细粉为完全失活的废MTO催化剂,其X射线衍射谱图中不存在SAPO-34分子筛的特征衍射峰;并且步骤(1)中所采用的废MTO催化剂细粉的Si/Al/P摩尔比为1:(2-5):(1-2.5);

步骤(2)中的焙烧后的废MTO催化剂细粉与水的混合质量比为1:(2-20);

步骤(2)中的焙烧后的废MTO催化剂细粉、步骤(3)中的有机胺以及磷源的质量比为1:(0.25-2.0):(0.05-1.5)。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中的所述焙烧的温度为500-750℃,焙烧的时间为6-10小时。

3.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(2)中,将焙烧后的废MTO催化剂细粉与一定量的水混合,并在15-30℃搅拌2-6小时,得到所述的混合液。

4.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(2)中的焙烧后的废MTO催化剂细粉与水的混合质量比为1:(2-10)。

5.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(3)中,将有机胺、磷源加入到步骤(2)得到的所述混合液中,在15-30℃搅拌2-6小时,得到所述的SAPO-34分子筛初始凝胶混合物。

6.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(3)中,所述的有机胺包括二乙胺和/或三乙胺。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(3)中,所述的磷源包括磷酸水溶液。

8.根据权利要求7所述的方法,其中,步骤(3)中,所述的磷源包括质量分数85%的磷酸水溶液。

9.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(3)得到的所述SAPO-34分子筛初始凝胶混合物的pH值为5-10。

10.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(4)中,所述晶化为恒温晶化,恒温晶化的温度为150-200℃,恒温晶化的时间为12-48小时。

11.根据权利要求10所述的方法,其中,步骤(4)中,所述晶化是将所述SAPO-34分子筛初始凝胶混合物装入具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中,再将反应釜放在烘箱内在自生压力下进行恒温晶化。

12.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(4)中,所述干燥的温度为90-110℃,干燥的时间为4-12h。

13.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(5)中,所述焙烧的温度为500-650℃,焙烧时间为4-10小时。

14.一种利用MTO废催化剂制备的中空结构SAPO-34分子筛,其是通过权利要求1-13中任一项所述的方法制备得到的。

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