[发明专利]一种利用MTO废催化剂快速合成的小粒度SAPO-34分子筛及其制备方法有效
申请号: | 202210711706.3 | 申请日: | 2022-06-22 |
公开(公告)号: | CN114890437B | 公开(公告)日: | 2023-08-25 |
发明(设计)人: | 刘欣梅;胡月;隋雪洁;吕玉超;付建冶;覃正兴 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(华东) |
主分类号: | C01B39/54 | 分类号: | C01B39/54;C01B37/08 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 张丽;姚亮 |
地址: | 266580 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 利用 mto 催化剂 快速 合成 粒度 sapo 34 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1.一种利用MTO废催化剂快速合成的小粒度SAPO-34分子筛的制备方法,其包括以下步骤:
(1)对废MTO催化剂细粉进行焙烧;
(2)将焙烧后的催化剂细粉与无机酸溶液混合并在一定温度下搅拌一段时间,得到一混合液;
(3)将有机胺、磷源加入到步骤(2)得到的所述混合液中,在一定温度下搅拌一段时间,得到SAPO-34分子筛初始凝胶混合物;
(4)将步骤(3)得到的所述SAPO-34分子筛初始凝胶混合物进行晶化,然后至少进行干燥后,得到SAPO-34分子筛原粉;
(5)将步骤(4)得到的所述SAPO-34分子筛原粉进行焙烧,得到所述的小粒度SAPO-34分子筛;
其中,步骤(1)中所采用的废MTO催化剂细粉所对应的新鲜催化剂为SAPO-34分子筛;步骤(1)中所采用的废MTO催化剂细粉为完全失活的废MTO催化剂,其X射线衍射谱图中不存在SAPO-34分子筛的特征衍射峰;并且步骤(1)中所采用的废MTO催化剂细粉的Si/Al/P摩尔比为1:(2-5):(1-2.5);
步骤(2)中的焙烧后的催化剂细粉与无机酸溶液的混合比例为1g:(1-10)mL;
步骤(2)中的焙烧后的催化剂细粉、步骤(3)中的有机胺以及磷源的质量比为1:(0.2-3.5):(0.05-1.0)。
2. 根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(1)中的所述焙烧的温度为550-700℃,焙烧的时间为8-10小时。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(2)中,将焙烧后的催化剂细粉与无机酸溶液混合,在70-95℃搅拌4-10小时,得到所述的混合液。
4.根据权利要求1或3所述的制备方法,其中,步骤(2)中,所述的无机酸溶液包括磷酸、硝酸和盐酸中的一种的水溶液或几种的混合水溶液;
所述的无机酸溶液的浓度为0.5M~1.5M。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述的无机酸溶液的浓度为0.5M、1.0M或1.5M。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(3)中,将有机胺、磷源加入到步骤(2)得到的所述混合液中,在15-30℃搅拌2-8小时,得到所述的SAPO-34分子筛初始凝胶混合物。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述的有机胺包括三乙胺。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述的磷源包括磷酸水溶液。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其中,所述的磷源包括质量分数85%的磷酸水溶液。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(3)得到的所述SAPO-34分子筛初始凝胶混合物的pH值为8-10。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(4)中,所述晶化为恒温晶化,恒温晶化的温度为180-200℃,恒温晶化的时间为2-12小时;
所述干燥的温度为90-110℃,干燥的时间为6-12h。
12.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(5)中,所述焙烧的温度为500-650℃,焙烧的时间为4-10小时。
13.一种利用MTO废催化剂快速合成的小粒度SAPO-34分子筛,其是通过权利要求1-12中任一项所述的制备方法制备得到的;
所述的小粒度SAPO-34分子筛的平均晶体粒度为500nm-2µm。
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