[发明专利]一种脂环胺同分异构体的改性分离方法

说明书

本发明提供了一种脂环胺同分异构体的改性分离方法。该方法为：以丙烯腈改性PACM异构混合物，得到单腈乙基‑顺顺PACM、顺反PACM和反反PACM的混合物，精馏提取顺反PACM和反反PACM；以丙烯腈改性精馏提取的顺反PACM和反反PACM混合物，得到单腈乙基‑顺反/反顺PACM和反反PACM的混合物，精馏提取反反PACM；以丙烯腈改性精馏提取的反反PACM得到单腈乙基‑反反PACM。采用本方法可以精准地获得不同丙烯腈改性PACM异构体的纯品。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种脂环胺同分异构体的改性分离方法。

背景技术

环氧树脂本质是一种热固性性材料，其应用领域已经从日常生活用品渗透到高新技术领域等各个方面。目前，普通环氧树脂应用市场接近饱和，而类似电子工业、汽车产业、海洋工业、集装箱工业等高端领域对于环氧树脂的需求量日益增长，且大量依赖进口。因此，环氧树脂领域的发展前景十分广阔，也对固化剂的品质提出了更高的要求，所以需要我们进一步去开发差异化明显、性能更加优异的高端固化剂。

二氨基二环己基甲烷(PACM)是一种非常重要的脂环族二胺，它存在反反、顺反以及顺顺三种热力学性质不同的立体异构体，三种异构体的组成比例直接决定了PACM产品及衍生产品的性质及用途，而且难以通过采用分离手段获得单一或特定异构体的PACM；比如常见的反反PACM为PACM 20、PACM 50以及PACM 70，它们的应用领域完全不同，能够应用在环氧固化剂领域的仅有PACM 20，而且生产技术难度非常大，这严重影响了PACM及其衍生物在高端环氧领域的应用拓展，所以需要开发一种PACM或其衍生物的异构体分离手段。

CN 109535007 A公开了一种二氨基二环己基甲烷同分异构体的分离方法，该发明采用酮类化合物与PACM进行缩合生成亚胺化合物，再进一步催化剂作用下进行分解，重新得到特定异构体的PACM以及酮类化合物；该发明的过程过于复杂，而且需要多步催化才能实现PACM分离，技术难度较大，产品纯度较低。

CN 102040524 B公开了一种4,4’-二氨基二环己基甲烷同分异构体的分离处理方法，该发明采用溶剂反复萃取，再进行物理结晶的方式进行分离，但是效果一般，只能将PACM 50分离得到PACM 20以及PACM 70两种产品，无法得到单一或特定的异构体，发明使用范围有限。

CN 107406365 B公开了一种二氨基二环己甲烷的异构化方法，该发明采用亚胺化合物以及碱土金属与PACM进行异构化反应，最终实现了由PACM 50转变生成PACM 70化合物；该发明同样不具备将PACM异构体分离的手段，意义不大。

综上所述，PACM及其衍生物的同分异构体分离方法至今为止报道很少，造成PACM20生产技术难度大，产能无法满足高端环氧树脂市场需求，因此开发一款性能更为优异的PACM衍生物异构体的分离手段是非常必要的。

发明内容

本发明的目的在于，针对现有的PACM及其衍生物的同分异构体分离方法技术的不足，提供一种改性脂环胺同分异构体的分离方法。该方法通过精准地控制反应温度以及物料配比，一步法实现了单腈乙基PACM的反反、顺反以及顺顺三种异构体的分离和产物制备，这对于PACM应用性能的改善以及PACM差异化产品的衍生具有非常显著的价值。

为了实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

一种二氨基二环己基甲烷(PACM)同分异构体的改性分离方法，所述方法包含以下步骤：

S1：以丙烯腈改性PACM异构混合物，得到单腈乙基-顺顺PACM、顺反PACM和反反PACM的混合物，精馏提取顺反PACM和反反PACM；

S2：以丙烯腈改性S1精馏提取的顺反PACM和反反PACM混合物，得到单腈乙基-顺反/反顺PACM和反反PACM的混合物，精馏提取反反PACM；