[发明专利]一种低胺基含量聚砜的制备方法

说明书

本发明公开了一种低胺基含量聚砜的制备方法，包括以下步骤：1）将双酚类化合物、二氯二苯砜类化合物、成盐剂、非质子极性溶剂加入到反应容器中，搅拌升温并在氮气吹扫条件下回流分水，回流温度为非质子极性溶剂沸点以下10‑30℃，脱除理论值的水和部分溶剂；2）将体系升温至非质子极性溶剂的沸点上下5℃，搅拌反应3‑10h，得到粘稠的聚砜溶液；3）将体系温度降至80‑120℃，加入酰氯类化合物继续反应，清除残留的胺基，制备得到所述低胺基含量聚砜。采用本发明所述方法制备的聚砜产品其胺基含量明显降低，外观性能得到极大提升。

技术领域

本发明涉及一种聚砜的制备方法，尤其涉及一种低胺基含量聚砜的制备方法。

背景技术

聚砜是一种重要的热塑性特种工程塑料，主要有聚醚砜(PES)、双酚A型聚砜(PSU)、聚亚苯基砜(PPSU)等。聚砜树脂具有优异的性能，如卓越的机械性能，耐高温性、耐化学腐蚀性、耐老化性能等。这些特点使得该类材料在航空航天、国防、电子电气、医疗、核电、油井、船舶、磁线、军事工业、汽车制造工业和食品加工等众多领域都有广泛的应用。CN112409596A

合成聚砜的工艺一般采用N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等作为溶剂，如本申请人前期专利CN112409596A、CN114409900A、CN113004521A中的记载，非质子极性溶剂沸点适中，对聚砜溶解性好，在聚砜制备工艺中应用广泛。但申请人在对聚砜产品品质的提升研究中意外地发现，在碱性成盐剂和水存在下，以上非质子极性溶剂极易发生高温水解，生成胺类化合物，而胺类化合物进一步与原料4,4'-二氯代二苯基砜反应，在聚砜中引入苯胺类结构，使得材料在挤出注塑等过程中颜色加深，透光率降低，极大影响聚砜在高端领域中的应用。

发明内容

为了解决以上技术问题，本发明提出一种低胺基含量聚砜的制备方法。本发明所述的胺基通常情况下一般是指端胺基，该类胺基的存在经本发明人的持续研究发现，会对产品的加工颜色和透光率具有不利影响，本发明通过多种手段的共同作用，可以显著降低聚砜产品中的胺基含量，从而改善产品加工品质，扩大产品的高端应用。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：

一种低胺基含量聚砜的制备方法，包括以下步骤：

1)将双酚类化合物、二氯二苯砜类化合物、成盐剂、非质子极性溶剂加入到反应容器中，搅拌升温并在氮气吹扫条件下回流分水，回流温度为非质子极性溶剂沸点以下10-30℃，脱除理论值的水和部分溶剂；

2)将体系升温至非质子极性溶剂的沸点上下5℃，搅拌反应3-10h，得到粘稠的聚砜溶液；

3)将体系温度降至80-120℃，加入酰氯类化合物继续反应，清除残留的胺基，制备得到所述低胺基含量聚砜。

在本发明的一项优选方案中，所述双酚类化合物和二氯二苯砜类化合物的摩尔比为1:(0.95-1.05),优选1:(0.97-1.03)；

优选地，所述双酚类化合物和成盐剂的摩尔比为1:(1-2),优选1:(1.1-1.5)；

优选地，所述非质子极性溶剂在步骤1)中的添加量为使体系固含为10-30％，优选15-25％。

在本发明的一项优选方案中，所述二氯二苯砜类化合物具有如下式I所示的结构通式：

式I中X各自独立地选自CH₃或H，且至少有一个X是甲基；更优选地，所述二氯二苯砜类化合物具有如下式III所示的结构通式：

优选地，所述双酚类化合物选自双酚A、双酚S、双酚F、对苯二酚、间苯二酚、二羟基二苯酮、二羟基二苯醚、4,4′-联苯二酚、六氟双酚A、四溴双酚A、二羟基萘中的一种或多种；