[发明专利]一种含三氟甲基和氰基的联烯化合物及其合成方法

说明书

本发明属于有机化合物合成工艺及应用技术领域，所述含三氟甲基和氰基的联烯化合物的结构式为：；式中：R¹为芳香环。以β‑三氟甲基‑1,3‑烯炔化合物和丙二腈为反应原料，在催化剂和碱的共同作用下进行反应，合成含三氟甲基和氰基的联烯化合物，本发明合成方法具有原料廉价易得，反应条件温和，操作简单，产率较高，官能团耐受性较好等优点。值得提出的是，该种化合物所含的三氟甲基、联烯和氰基都是有机合成中的重要活性基团，其高效合成方法的构建为高活性联烯产物在医药和材料等领域的应用奠定了合成基础。

技术领域

本发明属于有机化合物合成工艺及应用技术领域，具体涉及一种含三氟甲基和氰基的联烯化合物及其合成方法。

背景技术

三氟甲基、氰基和联烯为有机化学中常见活性基团，同时它们是医药、农药、材料领域应用广泛的功能分子的重要组成结构单元。三氟甲基是一类重要的含氟基团，具有强吸电子诱导效应、亲脂性以及较强C-F键，因此，引入三氟甲基，可以增强功能分子的各项理化性质；氰基由于强吸电子性、较强极性、氢键相互作用，在医药、材料、化妆品、农用化学品领域广泛应用。联烯的两个π键呈垂直状，具有手性，其独特的结构，使之表现出不同于烯烃与炔烃的反应活性与选择性，同时，联烯化合物也在天然产物与药物中广泛存在，所以研究联烯化学具有很重要的意义。

三氟甲基、氰基以及联烯单元在多功能分子中应用广泛，但通过简捷高效的方法将三氟甲基、氰基和联烯三个高活性结构单元同时引入活性分子中的报道却很少，因此，有必要开发更高效的方法以合成多功能联烯化合物以拓展在医药、材料领域的应用。

发明内容

本发明旨在提供一种含三氟甲基和氰基的联烯化合物及其合成方法，在银盐的催化下，通过调整碱和反应溶剂，利用β-三氟甲基-1,3-烯炔化合物与丙二腈的选择性亲核加成反应构建含三氟甲基和氰基的联烯化合物。本发明合成方法简单易行，原料廉价易得，底物普适性广，产率较高，官能团耐受性好。同时该方法可实现药物活性分子布洛芬的后期修饰，利用含布洛芬的含三氟甲基的烯炔底物可合成得到含布洛芬、氰基与三氟甲基的联烯化合物，这将为布洛芬的改性研究提供合成基础。

本发明由如下技术方案实现的：一种含三氟甲基和氰基的联烯化合物，所述含三氟甲基和氰基的联烯化合物的结构式为：；式中：R¹为芳香环。

其中，R¹可为苯基、4-甲氧基苯基、3-甲基苯基、4-氟苯基、3-氟苯基、2-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-氨基苯基、4-氰基苯基、3-吡啶基、4,4-二甲基硫代色满、苯基(S)-2-(4-异丁基苯基)丙酸酯、(R)-2-(4-异丁基苯基)-N-苯丙胺中的任意一种。

制备所述的含三氟甲基和氰基的联烯化合物的方法，以β-三氟甲基-1,3-烯炔化合物1和丙二腈2为反应原料，在催化剂和碱的共同作用下进行反应，合成含三氟甲基和氰基的联烯化合物3，所述反应过程如下方反应式所示：。

所述催化剂为硝酸银、氟化银、硫酸银、溴化银、醋酸银中的任意一种；所述碱为1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、磷酸钾、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、三乙胺、三乙烯二胺、4-二甲氨基吡啶、N-甲基吗啉中的任意一种；所述反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜、1,4-二氧六环、N,N-二甲基乙酰胺、甲苯、乙醚、乙腈中的任意一种。

所述反应原料β-三氟甲基-1,3-烯炔化合物1的用量与丙二腈2的用量摩尔比为1:(1-10)；所述催化剂的摩尔用量为β-三氟甲基-1,3-烯炔化合物1的1-100 mol%；所述碱的摩尔用量为β-三氟甲基-1,3-烯炔化合物1的100-200 mol%；所述反应溶剂与β-三氟甲基-1,3-烯炔化合物1的比例为(1-15) mL: 1 mmol。