[发明专利]一种双酚A-双（二苯基磷酸酯）及其制备工艺

说明书

一种双酚A‑双（二苯基磷酸酯）及其制备工艺。一种阻燃剂双酚A双（磷酸二苯酯）的制备方法，其步骤如下：在一定温度下，将双酚A连续加入到三氯氧磷、硅酸盐和分子筛的混合催化剂中，反应一段时间后，蒸出过量的三氯氧磷，降至一定温度后，再向上步反应液中滴加熔融苯酚，苯酚滴完后，升温反应一段时间，得到淡黄色粘稠液体，取样检测合格后，加入一定量的溶剂溶解，经碱洗、水洗、蒸馏、过滤后得到无色粘稠液体；该方法得到的双酚A双（磷酸二苯酯）工艺稳定可靠，含磷量高，阻燃效果好，且无卤、低烟、低毒,是一种有前途的阻燃剂品种。

技术领域

本发明属于高分子材料改性助剂技术领域，具体涉及一种双酚A-双（二苯基磷酸酯）及其制备工艺。

背景技术

双酚A-双（二苯基磷酸酯），是一种无色透明粘稠状液体，无卤有机磷系阻燃剂，具有结构对称、相对分子质量高、含磷量高等特点，其增塑性、阻燃性、热稳定性均优于普通磷酸酯。适用于聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氨酯泡沫制品、环氧树脂等髙分子材料的阻燃，与材料的相容性好，对材料的机械性能几乎无影响，另外这类阻燃剂含磷较高，阻燃效果持久，具有广阔的开发前景。

目前 BDP 的合成方法主要有 3 种：

路线一：三氯氧磷同双酚 A 反应得到双酚 A 四氯双磷酸酯，再用苯酚进行封端反应，得到目标产物。

路线二：三氯氧磷同苯酚反应得到二苯基磷酰氯后，再与双酚 A 反应得到目标产物。

路线三：以酚钠代替酚为原料，即用苯酚钠对双酚 A 四氯双磷酸酯进行封端反应得到产物。

路线一为双官能团与三官能团之间的反应，不可避免地生成多聚体，而多聚体的存在使产物含磷量增加，赋予聚合物优异的物理性能，路线二涉及双官能团化合物和单官能团的反应，中间体纯度不易控制，且纯品的磷含量低于含聚合物的产品。路线三所用的酚钠，市场上价格昂贵，实验室制备不易储存，容易受潮，也增加了生产成本。因此目前双酚A-双（二苯基磷酸酯）的合成普遍采用路线一。

发明内容

为解决上述问题，本发明公开了一种双酚A-双（二苯基磷酸酯）的制备方法，采用硅酸盐和分子筛混合催化剂，二者自身为含硅化合物，带有一定的阻燃效果，是广泛使用的阻燃协效剂，因此后处理无需通过酸洗除去催化剂，不用担心催化剂残留问题。

为达到上述目的，本发明的技术方案如下：

一种双酚A-双（二苯基磷酸酯）的制备方法，合成工艺路线为：

。

进一步地，制备方法包括以下步骤：

步骤一：在一定温度下，将双酚A连续加入到三氯氧磷、硅酸盐和分子筛的混合催化剂的反应液中，反应一段时间后减压蒸馏除去过量的三氯氧磷；

步骤二：向蒸馏后的产物滴加熔融苯酚，继续升到一定温度后反应一段时间，得到双酚A-双(二苯基磷酸酯)粗品。后处理操作：向双酚A-双(二苯基磷酸酯)粗品中加入一定量溶剂溶解后，经碱洗、水洗，再次减压蒸馏，过滤得到产品双酚A-双(二苯基磷酸酯)。

进一步地，步骤一中双酚A加入温度为80-100℃，加入时间为0.5-2小时，反应温度为90-130℃，反应时间为4-8小时；步骤二中苯酚的滴加温度为100-120℃，反应温度为100-180℃，反应时间为4-8小时。

进一步地，步骤一中，双酚A与三氯氧磷的摩尔比为1：2-6，硅酸盐用量为双酚A质量的1%-10%，分子筛用量为双酚A质量的0.5%-5%。

进一步地，步骤二中苯酚与步骤一中双酚A的摩尔比为3.8-4.5：1。

进一步地，所述硅酸盐催化剂主要包括第一主族的金属、第二主族金属、第三主族的铝盐。

进一步地，所述硅酸盐催化剂为硅酸镁、硅酸钙、硅酸铝中的一种或多种。