[发明专利]一种肟脂化合物及其制备方法及应用

说明书

本发明公开了一种肟脂化合物及其制备方法及应用，该肟脂化合物的结构式为：其中，Rsupgt;1/supgt;为‑H或‑CHsubgt;3/subgt;；Rsupgt;2/supgt;为‑CHsubgt;3/subgt;或‑Ph。本发明以羧酸化合物为原料与乙二酰二氯或二氯亚砜反应得到白色产物，再加入含有肟的二氯甲烷溶液和三乙胺反应，经提纯得到肟脂化合物。本发明的肟脂化合物具有较大的共轭结构，较宽的光谱吸收范围，在可见光范围内有较强吸收；制备方法简单，产品价格低、分子小，具有良好溶解能力，光照条件下产生蒽酮苄基自由基，比一般的芳自由基和脂肪族自由基催化活性高，可应用于催化烯烃加成反应。

技术领域

本发明属于有机合成及应用领域，具体涉及一种肟脂化合物及其制备方法及应用。

背景技术

在有机合成化学中，利用光催化产生的活性物质具有优秀的催化能力和应用广泛性，这些活性物质如自由基、碱、酸等，在催化烯烃、炔烃加成反应和巯烯/炔点击化学反应等方面得到广泛的应用。由于光催化反应的高效性，避免使用大量的热催化剂和金属试剂，降低了对反应体系的要求和环境污染，特别是在多官能团的敏感化合物的制备中，开发新型的光催化剂具有极高的应用价值。

现有研究报道过的肟脂类化合物存在可见光吸收不够好、性质不太稳定、成本较高等问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有可见光吸收好、性质稳定、成本低等优势的肟脂化合物。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种肟脂化合物，其结构式为：

其中，R¹为-H或-CH₃；R²为-CH₃或-Ph。

本发明还提供上述肟脂化合物的制备方法，该方法简单、经济。

所述肟脂化合物的制备方法，包括以下步骤：

（1）将含有羧酸化合物的二氯甲烷或四氢呋喃溶液与乙二酰二氯或二氯亚砜先在冰水浴中密封搅拌反应1小时，再缓慢升至室温；所述的羧酸化合物为2-乙酸基-9H-硫杂蒽-9-酮或2-丙酸基-9H-硫杂蒽-9-酮中的任意一个，其中：羧酸化合物与二氯甲烷或四氢呋喃用量比为1mmol∶1mL，羧酸化合物和乙二酰二氯或二氯亚砜的加料摩尔比为1∶1.5—20；然后由薄层色谱法观察反应；

（2）上述反应结束后，母液在避水、避光条件下蒸干溶剂，得到白色产物；

（3）向上述白色产物中加入含有肟的二氯甲烷溶液和三乙胺在冰水浴中搅拌反应6—8小时，其中，肟和步骤（1）中羧酸化合物的投料摩尔比为1∶1；所述的肟为苯乙酮肟或丙酮肟中的任意一个；

（4）步骤（3）得到的反应溶液经9倍体积比的石油醚沉淀得到肟脂化合物粗产品，后经体积比为5∶1的石油醚/乙酸乙脂混合溶剂重结晶提纯得到肟脂化合物。

步骤（1）中所述的薄层色谱法观察反应的条件是：毛细管取样反应母液并用1滴无水甲醇稀释后再点样，以紫外光照法显色，其中羧酸原料点比移值小于0.3，产物原料点比移值大于0.9，反应结束，展开体系为二氯甲烷/甲醇，其体积比为3∶1。

步骤（3）中的二氯甲烷和肟的用量关系为20—40mL/g。

步骤（4）中的石油醚/乙酸乙脂混合溶剂和肟脂化合物粗产品的用量关系为7—10mL/g。

步骤（3）得到的反应溶液浓缩后经石油醚/乙酸乙脂混合溶剂为展开剂进行柱层析分离得到所述肟脂化合物，其中，石油醚/乙酸乙脂混合洗脱剂的体积比为3∶1。

本发明提供了所述肟脂化合物在可见光催化条件下产生自由基应用于催化烯烃加成反应。

本发明的有益技术效果在于：