[发明专利]1,3-双(4-羧基苯基-2,6-二异丙基)氯化咪唑鎓的合成方法

说明书

本发明具体是涉及一种1,3‑双(4‑羧基苯基‑2,6‑二异丙基)氯化咪唑鎓的合成方法，包括以下步骤：将2,6‑二异丙基苯胺经过溴代反应生成4‑溴‑2,6‑二异丙基苯胺。利用二苯甲酮在惰性气氛下对4‑溴‑2,6‑二异丙基苯胺的氨基进行保护，反应得到N‑(4‑溴‑2,6‑二异丙基苯基)‑1,1‑二苯基甲亚胺。将N‑(4‑溴‑2,6‑二异丙基苯基)‑1,1‑二苯基甲亚胺进行卤锂交换反应得到锂的活泼中间体。将活泼中间体与二氧化碳反应得到羧酸产物。将羧酸产物在酸性条件下脱去二苯甲酮并经过柱层析得到4‑氨基‑3,5‑二异丙基苯甲酸。将4‑氨基‑3,5‑二异丙基苯甲酸与乙二醛水溶液进行胺醛缩合生成Schiff碱产物。将Schiff碱产物与多聚甲醛反应生成1,3‑双(4‑羧基苯基‑2,6‑二异丙基)氯化咪唑鎓产物。该方法绿色、安全、高效且适合大规模生产。

技术领域

本发明涉及有机合成的技术领域，特别是涉及一种1,3-双(4-羧基苯基-2,6-二异丙基)氯化咪唑鎓的合成方法。

背景技术

有机合成是指利用化学方法将单质、简单的无机物或简单的有机物制成比较复杂的有机物的过程。21世纪全球的共同呼声是回归自然，从而涉及生态、科技、环境等可持续发展，而化学合成工业是当今世界各国所重视的高新技术产业，由于其会对环境产生不良的影响，因此对化学化工提出更高的要求。于是，近年来，绿色化学、清洁生产、环境友好过程等已成为化学化工工作者重要的研究课题。现代有机合成新技术新方法的出现，为有机合成工艺提供了强有力的手段。现在已有一些新技术新方法应用到有机合成领域、电化学合成等技术，这些将有力的推动化工合成工业的健康发展。

氮杂卡宾类二羧酸化合物合成中通常采用二羧酸的化合物、芳香羧酸有机配体等羧酸配体和金属离子键合，通过配位键、氢键的自组装。羧酸类化合物种类繁多、结构多样、性能稳定，以其为基础的组装材料在气体吸附、小分子识别等诸多方面被广泛应用。其中芳香羧酸有机配体配位方式灵活，热稳定性较好，且羧酸配体形成的孔一般是中性的，客体分子去除不易坍塌，而且易形成多核金属，SBU较稳定，能够有效防止网络的相互贯通。

一般合成1,3-双(4-羧基苯基-2,6-二异丙基)氯化咪唑鎓化合物的方法需要在高压釜中隔绝空气，并且需要5个大气压的CO，传统方法不仅危险而且很难实现工业化大规模生产。且CO是有毒气体，不利于绿色、经济可持续发展。

发明内容

基于此，有必要针对上述技术问题，提供一种绿色、安全且适合大规模生产的1,3-双(4-羧基苯基-2,6-二异丙基)氯化咪唑鎓的合成方法。

一种1,3-双(4-羧基苯基-2,6-二异丙基)氯化咪唑鎓的合成方法，所述合成方法包括：

将2,6-二异丙基苯胺经过溴代反应生成4-溴-2,6-二异丙基苯胺；

利用二苯甲酮在惰性气氛下对所述4-溴-2,6-二异丙基苯胺的氨基进行保护，反应得到N-(4-溴-2,6-二异丙基苯基)-1,1-二苯基甲亚胺；

将所述N-(4-溴-2,6-二异丙基苯基)-1,1-二苯基甲亚胺进行卤锂交换反应得到锂的活泼中间体；

将所述活泼中间体与二氧化碳反应得到羧酸产物；

将所述羧酸产物在酸性条件下脱去所述二苯甲酮并经过柱层析得到4-氨基-3,5-二异丙基苯甲酸；

将所述4-氨基-3,5-二异丙基苯甲酸与乙二醛水溶液进行胺醛缩合生成Schiff碱产物；

将所述Schiff碱产物与多聚甲醛反应生成1,3-双(4-羧基苯基-2,6-二异丙基)氯化咪唑鎓产物。

进一步的，所述将2,6-二异丙基苯胺经过溴代反应生成4-溴-2,6-二异丙基苯胺，之前包括：

在反应体系中加入体积比为1：1.1～1.2的DCM和MeOH作溶剂。