[发明专利]用于生产甲基丙烯酸甲酯的L酸催化剂的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种用于生产甲基丙烯酸甲酯的L酸催化剂的制备方法，其特征在于：

具体制备方法如下：

(1)将一定量的纳米级分子筛放入HNO₃溶液中，在100℃回流20h，除去分子筛中的Al，然后降温，过滤，洗涤，烘干。

(2)将干燥后的分子筛放入一定浓度的NaOH溶液中，在一定温度下强烈搅拌一定时间，使分子筛部分溶解，但不完全溶解，保留分子筛的微孔结构。

(3)将金属盐配置成一定浓度的溶液，在搅拌的情况下滴加步骤(1)所制备的溶液中，使金属离子完全吸附在分子筛表面和孔内，填充到除去Al后的空位。

(4)将一定量的F127溶入乙醇+水中，乙醇和水的质量比为1，F127的质量含量为2％。将步骤(3)的溶液滴加到该溶液中，搅拌3h。然后，将所得溶液转移到带聚四氟内衬的高压釜中，在一定温度下晶化一定时间。

(5)将晶化后的样品取出，过滤，将固体进行洗涤，在120℃下烘干。将干燥后的样品置于马弗炉中，在N₂氛围中焙烧3h，然后换成空气焙烧3h。得到金属/分子筛L酸催化剂。

2.根据权利要求1所述用于生产甲基丙烯酸甲酯的L酸催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中HNO₃溶液浓度为1-10mol/l；烘干温度为80-200℃。

3.根据权利要求1所述用于生产甲基丙烯酸甲酯的L酸催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所用分子筛为ZSM-5，β，X，Y中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述用于生产甲基丙烯酸甲酯的L酸催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中NaOH溶液浓度为0.1-1mol/L，溶解温度为0-50℃，搅拌时间为0-5h。

5.根据权利要求1所述用于生产甲基丙烯酸甲酯的L酸催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)所用金属为Ti，Sn，Ce，Zr中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述用于生产甲基丙烯酸甲酯的L酸催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)金属盐溶液浓度为由最终催化剂中金属的含量确定，金属在催化剂中的含量为1％-10％。

7.根据权利要求1所述用于生产甲基丙烯酸甲酯的L酸催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)晶化温度为50-200℃，晶化时间为5-48h。

8.根据权利要求1所述用于生产甲基丙烯酸甲酯的L酸催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)焙烧温度为300-600℃。

9.根据权利要求1-8任一项所述方法制备的用于生产甲基丙烯酸甲酯的L酸催化剂的应用，其特征在于：将催化剂装入固定床反应器，并加入甲基丙烯醛和甲醇的混合溶液，通入一定流速的O₂/N₂混合气进行反应；甲基丙烯醛和甲醇的质量比为1:5-20，混合气O₂/N₂比为1-10:1，反应温度为20-200℃，压力为1-5MPa，混合气流速为20-200ml/min，反应后收集液相样品，采用气相色谱分析。