[发明专利]一种超临界二氧化碳制备肟酯类化合物的方法

说明书

本发明提供了一种超临界二氧化碳制备肟酯类化合物的方法，属于有机合成技术领域。本发明按照傅克酰化反应、肟化反应、酯化反应的合成路线，在傅克酰化反应、肟化反应过程中，使用超临界二氧化碳作为溶剂，通过一锅煮的方法进行反应，能够避免有机溶剂的大量使用，且产物后处理简单。同时，超临界二氧化碳溶解能力强，可以实现反应在均相下进行，从而提高反应的收率，缩短反应时间；且二氧化碳来源广泛，成本低廉，本发明以超临界二氧化碳作为溶剂，安全性高。由于肟酯类化合物多用作电子化学品，本发明以产临界二氧化碳作为溶剂，有利于产物中金属离子的控制，降低最终产品中金属离子的含量。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种超临界二氧化碳制备肟酯类化合物的方法。

背景技术

含有肟酯官能团的化合物，被称为肟酯类化合物。这类化合物早已被广泛用于药物以及农药中。同时，肟酯类化合物还被广泛作为光引发剂被用于油墨、显示及半导体行业。对这类化合物的光化学性能研究最早在1904年被报道出来，之后经过诸多科研人员及公司的努力，如今已经发展为了一类非常重要的光引发剂材料。

比较典型的肟酯类化合物有如下所示的光引发剂PDO、OXE01、OXE02：

以OXE01为例，这类肟酯类化合物在结构上具有共性，如图1所示，这些共性主要体现在三个方面：第一个是这些化合物都具有芳香环的共轭结构，这有利于改善这类化合物的光学性能；第二是与芳香环相连，接有一个酮的结构，该结构可以让整个分子具有更大的共轭体系，并有利于光化学性能的提升；第三是在酮的邻位有一个带脂肪链的肟酯类的结构，其中第二及第三个结构是这类化合物被特定光照后，产生自由基引发高分子单体聚合的关键结构。

此类肟酯类化合物在合成时，第一步首先将原料溶解在二氯甲烷或其他有机溶剂中，加入三氯化铝等路易斯酸做催化剂进行傅克酰化反应，得到含酮结构的中间体；该中间体再在诸如四氢呋喃、DMF、甲苯等溶剂中，加入亚硝酸酯进行肟化反应，得到含羟基肟结构的中间体；第三步是这类化合物在二氯甲烷等溶剂中，用三乙胺、吡啶等做碱，与酰氯发生酯化反应，经常规后处理，并经纯化操作，最后得到肟酯类化合物。

然而，以上合成过程所使用的溶剂系统，在对不同物料溶解性方面存在诸多差异，这样会造成不少反应是在非均相的情况下进行的，这样不利于反应速度的提升，不利于副产物的控制；使用到种类繁多的有机溶剂，不少溶剂具有易燃易爆特性，在成本、安全、环保方面都存在诸多问题。

发明内容

有鉴于此，本发明目的在于提供一种超临界二氧化碳制备肟酯类化合物的方法，本发明能够减少有机溶剂的使用，所得肟酯类化合物收率高，纯度高。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种超临界二氧化碳制备肟酯类化合物的方法，所述肟酯类化合物具有式1所示结构：

式1中，R₁为芳香族基团或H，R₂为脂肪族基团，R₃为脂肪族基团或芳香族基团；

所述超临界二氧化碳制备肟酯类化合物的方法包括以下步骤：

向超临界二氧化碳反应容器中加入具有式a所示的芳香族化合物和路易斯酸催化剂，密闭所述超临界二氧化碳反应容器，向所述超临界二氧化碳反应容器内加入超临界二氧化碳和具有式b所示结构的酰氯化合物，进行傅克酰化反应，得到具有式c所示结构的化合物；

R₂CH₂COCl式b；

继续向所述超临界二氧化碳反应容器内加入具有式d所示结构的亚硝酸酯化合物，进行肟化反应，得到具有式e所示结构的化合物；

R′ONO式d；