[发明专利]一种硫助剂修饰的钛硅分子筛固载金催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种硫助剂修饰的钛硅分子筛固载金催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)先将金前驱体溶液、碱溶液、钛硅分子筛以及硫助剂混合后经过干燥得到催化剂前体；

(2)将得到的上述催化剂前体进行活化处理，得到硫助剂修饰的钛硅分子筛固载金催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，将所述硫助剂与金前驱体溶液、碱溶液预先混合后再与钛硅分子筛混合，干燥后得到催化剂前体；或者，

将所述金前驱体溶液、碱溶液与钛硅分子筛预先混合、干燥后再和所述硫助剂混合，干燥后得到催化剂前体。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金前驱体溶液中的金前驱体选自氯金酸、氯金酸钠、氯金酸钾、氯金酸铯、氯金酸锂或氯金酸铵中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱溶液中的碱选自MOH、M₂CO₃、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵中的一种或多种，其中，M为Li、Na、K、Rb或Cs。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钛硅分子筛包括Ti-SBA-15、Ti-MCM-41、Ti-MCM-48、Ti-MCM-36、Ti-MWW、Ti-MOR、Ti-Beta、Ti-TUD-1、TS-1、多级孔TS-1、TS-2及多级孔TS-2中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硫助剂包括连二亚硫酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸盐、硫酸盐、焦硫酸盐、过硫酸盐、亚硫酸、硫酸以及噻吩及其衍生物、有机磺酸、硫醇、硫酚、含硫硅烷或硫醚中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述活化处理是在活化气氛存在的条件下进行，所述活化气氛为空气、还原性气氛或惰性气氛；所述活化温度为150-400℃，优选为200-350℃，更优选为300-325℃。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硫助剂修饰的钛硅分子筛固载金催化剂上纳米金颗粒的粒径小于10nm，优选小于5nm，更优选小于3.5nm。

9.一种如权利要求1至8中任意一项所述制备方法制备得到的硫助剂修饰的钛硅分子筛固载金催化剂。

10.一种如权利要求9所述的硫助剂修饰的钛硅分子筛固载金催化剂的应用，其特征在于，用于丙烯氢氧环氧化制环氧丙烷的反应及丙烷氢氧化制丙酮的反应。