[发明专利]一种纳米银修饰的MOF泡沫镍基底、制备方法及其应用

说明书

本发明公开了一种纳米银修饰的MOF泡沫镍基底、制备方法及其应用。该制备方法采用电化学沉积法，依次将钴镍前驱体和纳米银修饰在预处理泡沫镍上，制得纳米银修饰的MOF泡沫镍基底，该基底能够用于四环素的检测中。本发明的纳米银修饰的MOF泡沫镍基底，纳米银粒子均匀分散覆盖在MOF泡沫镍基底的表面，而且在缝隙间形成了丰富的拉曼热点，表现出了显著的拉曼增强效果，为提高四环素的检测准确度和灵敏度提供了基础。将该纳米银修饰的MOF泡沫镍基底作为传感电极用于四环素的检测中，检测限为10^‑11mol L^‑1，表现出极高的检测灵敏度。回收率在80～120％之间，相对标准偏差小于7％，表现出很高的检测准确度。

技术领域

本发明属于食品安全技术领域，涉及四环素的检测，具体涉及一种纳米银修饰的MOF泡沫镍基底、制备方法及其应用。

背景技术

四环素是四环素类抗生素中最基本的化合物，最初是从金色链霉菌中提取获得，其分子式为C₂₂H₂₄N₂O₈。四环素拥有口服效果好，药物活性稳定以及极强的抑菌杀菌效果等优势，已广泛用于养殖业、人体和动物感染性疾病的治疗中。四环素的使用极大地促进了畜牧养殖业的发展，但是，由于四环素不能完全被人体和动物消化吸收和降解，也对环境和动植物造成了不利影响。

研究表明，约有50～80％的四环素会以原形或其他形式进入环境，并通过土地利用、水产养殖和地表径流的冲刷、渗滤等途径在环境中扩散，进而在动植物体内累积，通过食物链到达人体。人体内四环素的积累不仅对处于婴幼儿的牙齿生长和骨骼发育具有不利影响，还会对肝、肾等器官造成不可逆转的伤害。此外，四环素还可破坏体内的正常菌群，降低老人、儿童及肿瘤患者的免疫力，造成二次感染。因此，建立并不断完善四环素的快速有效检测和监控体系对保证人类身体健康具有重要意义。

授权公告号为CN 108201878 B的中国专利采用水溶性的液态碳点溶液对金属有机骨架进行改性，制得碳点改性金属有机骨架吸附材料，并将该吸附材料用于四环素的检测中。虽然该发明具有无毒、低成本、反应效率高、合成快速、耗能低和操作方法简单等优点，但对四环素的检测准确度和灵敏度有待进一步提高。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于，提供一种纳米银修饰的MOF泡沫镍基底、制备方法及其应用，解决现有技术中四环素的检测准确度和灵敏度有待进一步提高的技术问题。

为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案予以实现：

一种纳米银修饰的MOF泡沫镍基底的制备方法，采用电化学沉积法，依次将钴镍前驱体和纳米银修饰在预处理泡沫镍上，制得纳米银修饰的MOF泡沫镍基底。

本发明还具有如下技术特征：

该方法具体包括如下步骤：

步骤一，进行预处理；

依次采用稀盐酸、无水乙醇和去离子水对泡沫镍进行预处理，然后清洁泡沫镍表面，制得预处理泡沫镍。

步骤二，制备钴镍前驱体；

将硝酸钴、硝酸镍和HmIM加入至甲醇水溶液中，混合均匀后制得钴镍前驱体。

步骤三，制备MOF泡沫镍基底；

以步骤一制得的预处理泡沫镍作为工作电极，以铂丝电极作为对电极，以饱和甘汞电极作为参比电极，以步骤二制得的钴镍前驱体作为电化学沉积的电解质溶液，进行第一次电化学沉积，制得MOF泡沫镍基底；所述的第一次电化学沉积的条件为：沉积电压为-0.3～-1.0V，沉积时间为200～500s。

步骤四，进行纳米银修饰；