[发明专利]一种亚磷酸二酯类化合物的电化学制备方法

说明书

本发明公开了一种亚磷酸二酯类化合物的电化学制备方法，所述方法包括：将有机溶剂、白磷、醇和电解质混匀，在恒电流模式下进行电解反应，获得亚磷酸二酯类化合物。本发明以醇为氯源，通过电氧化白磷进行反应，以高的法拉第效率，得到亚磷酸二酯类化合物。由于该方法直接使用廉价易得的白磷和醇作为原料，且唯一的副产物为氢气，符合绿色合成的要求。并且反应的法拉第效率高，具有较好的工业化应用前景。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种亚磷酸二酯类化合物的电化学制备方法。

背景技术

亚磷酸二酯类化合物是用于生产杀虫剂硫环磷，除草剂草甘膦等重要化工品的中间体等，还可用作萃取剂、磷酸酯类中间体。用于合成农药稻瘟净、三乙膦酸铝和合成O,O—二乙基磷酰氯。还可用于合成增塑剂、阻燃剂等。。

传统亚磷酸二酯类化合物的合成通过三氯化磷和醇发生醇解反应得到。该过程释放出大量的氯化氢，环境污染严重，并对装置的腐蚀严重。因此传统的亚磷酸二酯类化合物合成方法存在步骤繁琐和不环保等缺点。

因此，有必要开发一种亚磷酸二酯类化合物的电化学制备方法，以解决上述技术问题。

发明内容

本发明目的是提供一种亚磷酸二酯类化合物的电化学制备方法，通过一步实现白磷到亚磷酸二酯类化合物的转化，步骤简单且环保。

为了实现上述目的，本发明提供了一种亚磷酸二酯类化合物的电化学制备方法，所述方法包括：

将有机溶剂、白磷、醇或酚、添加剂和电解质混匀，在恒电流模式下进行电解反应，获得亚磷酸二酯类化合物。

进一步地，所述白磷与所述添加剂的摩尔比为(1～3)：1。

进一步地，所述添加剂包括氯化锂、高氯酸锂、溴化锂和碘化钾中的至少一种。

进一步地，所述有机溶剂为选自四氢呋喃、乙腈、二氯甲烷、二甲亚砜和三氟乙醇。

进一步地，所述电解质包括四丁基四氟硼酸铵(TBABF4)和四乙基四氟硼酸中的至少一种。

进一步地，所述电解反应中，采用备有搅拌子和电极的一体式电解池。

进一步地，所述电解反应中，所采用的阳极包括碳片，石墨毡，碳布，铂片的一种；所采用的阴极为镍片，碳片，不锈钢中的一种。

进一步地，所述醇或酚的结构式为ROH，R选自少于十个碳的烷基，或者苯基和带有取代基的苯基，所述取代基选自卤素，氰基，硝基，三氟甲基和甲氧基。

进一步地，所述电解反应的电流为5～30mA。

进一步地，所述电解反应的温度为0～40℃，所述电解反应的时间为0.5～4h。

本发明实施例中的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：

本发明实施例提供的一种亚磷酸二酯类化合物的电化学制备方法，通过以廉价的白磷单质为原料，一步得到亚磷酸二酯类化合物。以高的法拉第效率，得到亚磷酸二酯类化合物。与传统的亚磷酸二酯类化合物的合成方法对比，该方法污染小，原子利用率高，对装置腐蚀性弱，符合绿色，安全生产的要求。该方法直接使用廉价的白磷作为原料，且唯一的副产物为氢气，符合绿色合成的要求。并且反应的法拉第效率高，具有较好的工业化应用前景。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明实施例的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。

图1为本发明实施例提供的一种亚磷酸二酯类化合物的电化学制备方法中的化学反应方程式。

具体实施方式