[发明专利]一种用于氢甲酰化反应的钴催化剂的制备方法、催化剂及其应用

权利要求书

1.一种用于氢甲酰化反应的钴催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)以钴盐为原料，加入二氧六环，加热，搅拌溶解后加入膦配体，搅拌反应一段时间后，冷却至室温，除去剩余的二氧六环，得到前驱体粉末；

2)将前驱体粉末溶解于溶剂中，加入络合配体，所述络合配体优选自四氟硼酸乙醚、四苯硼酸、六氟磷酸中的至少任一种，搅拌反应，除去溶剂，得到红色或棕色粉末，经溶剂洗涤后得到钴催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中钴盐选自氯化钴、醋酸钴、硝酸钴、硫酸钴、四氟硼酸钴、乙酰丙酮钴、异辛酸钴中的任一种或几种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中膦配体选自单齿膦配体、双齿膦配体或三齿膦配体中的任一种；优选选自PPh₃、PMe₃、PEt₃、P(n-bu)₃、P(t-bu)₃、PCy₃、P(OEt)₃、P(OPh)₃、dppe、dppf、Xantphos、DPEPhos、BINAP、dppbenz、dppm、dmpe、dppb、dcpe、D^tBPF中的任一种。

4.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中加入二氧六环后加热至60-101℃，搅拌溶解，加入膦配体，20-80℃搅拌反应2-10h后，冷却至室温，除去剩余二氧六环，得到前驱体粉末；优选地，使用二氧六环对前驱体进行洗涤。

5.根据权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中溶剂选自丙酮、二氯甲烷、乙腈中的至少任一种；优选地，加入络合配体后在20-50℃搅拌反应2-10h。

6.根据权利要求1～5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中钴盐与二氧六环的质量比为1:1-1:30，优选为1:5-1:10；钴盐与膦配体的质量比为1:1-1:10，优选为1:2-1:5；优选地，钴盐与络合配体的质量比为1:1-1:5，优选为1:2-1:3。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，整个催化剂制备过程需要氮气保护，严格无水无氧操作。

8.权利要求1～7任一项所述的制备方法制得的钴催化剂。

9.权利要求1～7任一项所述的制备方法制得得的钴催化剂在氢甲酰化反应中的应用。

10.根据权利要求9所述的钴催化剂在氢甲酰化反应中的应用，其特征在于，氢甲酰化反应中催化剂的加入量以金属计为5-1000ppm，优选为50-200ppm，反应压力为1-30Mpa，温度为50-200℃；优选地，氢甲酰化反应所用的烯烃原料包括C2-C20的直链、支链烯烃；更优选地，烯烃转化率达93％以上，选择性达96％以上。