[发明专利]一种六氟丁二烯的生产方法和系统

权利要求书

1.一种三氟乙烯的连续生产方法，其特征在于：所述连续生产方法包括：在负载型金属纳米催化剂的作用下，三氟氯乙烯与氢气在第一反应器中经加氢脱氯反应获得混合物，所述混合物包括0.8％～2.0％的1,2-二氯三氟乙烷(HCFC-123a)和/或1-氯-1,2,2-三氟乙烷(HCFC-133)；所述负载型金属纳米催化剂包括选自钌、钯或铂中至少一种的第一组分，选自铜、铋、铈中至少一种的第二组分，以及活性炭载体。

2.根据权利要求1所述的三氟乙烯连续生产方法，其特征在于：所述混合物还包括：20％～50％的三氟乙烯、43％～77％的三氟氯乙烯、2％～5％的1,1,2-三氟乙烷(HFC-143)。

3.根据权利要求1所述的三氟乙烯连续生产方法，其特征在于：以催化剂载体质量为基准，所述第一组分的负载量为0.05％～5.0％，所述第二组分的负载量为0.01％～3.0％，所述第一组分与第二组分的质量比为1:(0.1～5)。

4.根据权利要求1所述的三氟乙烯连续生产方法，其特征在于：所述负载型金属纳米催化剂的粒径为2～50nm，且粒径为2～10nm的金属粒子占比90％以上。

5.根据权利要求1-4任一所述的三氟乙烯连续生产方法，其特征在于：所述负载型金属纳米催化剂通过以下步骤制备：

A1.载体还原改性：采用还原剂于200～800℃下对活性炭载体还原处理1.5～3h，之后降至室温；所述还原剂选自氢气、氮气或氨气中的至少一种；

A2.纳米粒子沉积：纳米粒子稳定剂、溴化钾和氯化钾混合物在搅拌状态下，加热至80～110℃，回流1～2h；然后，加入第一组分可溶性盐、第二组分可溶性盐，继续80～110℃下保温反应1.5～2.5h，之后降至室温；在搅拌状态下滴入过量液相还原剂，之后加入A1步骤还原改性后的活性炭载体，继续滴入碱溶液，控制pH值为6～10.5，将金属纳米粒子沉积在活性炭载体表面；

A3.洗涤与焙烧：过滤，采用除氧去离子水或乙醇洗涤至中性后干燥，并在惰性气氛中于300～400℃焙烧1.0～4.0h，获得催化剂前体；

A4.还原活化：将催化剂前体置于氢气与氮气混合气氛下，以0.1～2.0℃/min的速率升温至250～450℃，恒温1～5小时，获得所述负载型金属纳米催化剂。

6.根据权利要求5所述的三氟乙烯连续生产方法，其特征在于：A2步骤中，所述第一组分可溶性盐选自第一组分的氯化盐、盐酸盐或有机盐中的至少一种；所述第二组分可溶性盐选自第二组分的氯化盐、硝酸盐、硫酸盐或有机盐中的至少一种。

7.根据权利要求5所述的三氟乙烯连续生产方法，其特征在于：A2步骤中，所述纳米粒子稳定剂选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酸酯或十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)中的至少一种，摩尔用量为第一组分、第二组分摩尔量之和的4～6倍。

8.根据权利要求5所述的三氟乙烯连续生产方法，其特征在于：A2步骤中，所述液相还原剂选自L-抗坏血酸、NaBH4、柠檬酸或乙二醇中的至少一种，摩尔用量为第一组分、第二组分摩尔量之和的2～4倍。

9.根据权利要求5所述的三氟乙烯连续生产方法，其特征在于：A2步骤中，所述碱溶液为NaOH或KOH溶液，质量浓度为2～10wt％。

10.根据权利要求5所述的三氟乙烯连续生产方法，其特征在于：A2步骤中，所述溴化钾和氯化钾混合物中，氯化钾/溴化钾的摩尔比为1:0.01～1:0.3。

11.根据权利要求1所述的三氟乙烯连续生产方法，其特征在于：三氟氯乙烯与氢气的反应温度为100～200℃，反应压力为0～2MPa，氢气与三氟氯乙烯的原料体积空速为200～500h^-1，且氢气与三氟氯乙烯的摩尔配比为(1.2～2.5):1。