[发明专利]一种精草铵膦母液提取精草铵膦的纯化方法

说明书

本发明涉及一种精草铵膦母液提取精草铵膦的纯化方法。以反应液中加入了盐酸处理而制得的精草铵膦盐酸盐反应液为处理对象。首先是减压除去水和低沸点的有机溶剂，加入碱液调节pH值至碱性，并加入有机溶剂将其萃取，取有机层；减压除去有机溶剂，析出精草铵膦粗品；随后向其中加入适量醇，洗涤，过滤，得到高纯度精草铵膦。本发明的绿色提纯方法不仅操作简便，成本低，不需要使用易燃易爆的环氧乙烷或环氧丙烷，安全性较好，萃取步骤中是取有机层进行处理，使得制得精草铵膦更具质量优势。得到的精草铵膦纯度可达98.5%以上，ee值可高达99%以上，其中L型草铵膦占比高达99.6%以上。易于工业化生产，具有较大的社会利用价值。

技术领域

本发明属于有机纯化技术领域，具体涉及一种精草铵膦母液提取精草铵膦的绿色纯化技术。

背景技术

草铵膦是一类高效的含磷除草剂，具有活性高、有效用量少、灭杀杂草的种类范围广、杀草迅速、环境影响小等优点。是草甘膦除草剂好的升级替代产品。包括L型和D型，其中主要是L型起作用。目前市售的产品主要是外消旋体。因此，制备L型精草铵膦来达到更好的除草效果就显得尤为重要了。

目前，虽然对精草铵膦的合成方法的研究取得了一系列进展，但是对精草铵膦的分离及纯化，尤其绿色纯化工艺的研究还较少。而且，目前的精草铵膦合成工艺中，生成精草铵膦盐酸盐中间体的过程中会产生大量的氯化铵和其他不溶杂质，这会大量存在于酸解液中，精草铵膦酸解液中精草铵膦是以精草铵膦盐酸盐的形式存在的，并且精草铵膦盐酸盐在水中的溶解度非常大，因此精草铵膦的回收利用率很低，也得不到高纯度的精精草铵膦。主流的纯化工艺是使用易燃易爆的环氧乙烷或环氧丙烷(一种合成L-草铵膦的方法CN105131032A 西安近代化学研究所，毛明珍等)，其不仅价格昂贵，还会产生有毒副产物，这种分离纯化方法并不适用于工业化大规模生产。

国内也有精草铵膦盐酸盐纯化工艺研究的相关报道，是先将精草铵膦母液氨化成盐，然后通入二氧化碳得到精草铵膦酸，这会使在反应过程中引入碳酸氢铵，到最终产品中需要通过额外加热分解的工序来除去，容易导致产品质量下降，而且二氧化碳用量较大，重复利用率较低。

本发明所要解决的技术问题是提供了一种绿色环保、成本低的精草铵膦母液提取精草铵膦的方法，并且得到的精草铵膦的纯度高、质量好，易于工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提出一种精草铵膦母液提取精草铵膦的绿色提纯方法，通过使用廉价易得的原料、试剂，对纯化步骤进行优化和升级。使整个提纯过程不仅操作简便，成本较低，安全性较好，更绿色环保，而且更具质量优势。得到的精草铵膦纯度可达98.5％以上，ee值可高达99％以上，其中L型草铵膦质量分数占比高达99.6％以上。易于工业化生产，具有较大的社会利用价值。

本发明的技术方案如下：

(1)以反应液中加入了盐酸处理而制得的精草铵膦盐酸盐反应液为处理对象，首先是减压除去水和低沸点的有机溶剂，加入碱液调节pH值至碱性，并加入有机溶剂将其萃取，取有机层；

(2)在步骤(1)中减压除去有机溶剂，析出精草铵膦粗品；

(3)在步骤(2)溶液中加入适量醇，进行洗涤，过滤即可得到精草铵膦。

所述的步骤步骤(1)中所述的有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、乙腈、石油醚、乙醚、丙酮或氯仿中的任意一种或两种。

所述的步骤步骤(1)中所述的氢氧化钠、碳酸钠、甲醇钠、磷酸钠、醋酸钠、氢氧化钾、碳酸钾、甲醇钾、磷酸钾、醋酸钾的水溶液、醇溶液以及氨水、氨气的水溶液或醇溶液中的任意一种或两种。

所述的步骤步骤(3)中所述的醇的用量为精草铵膦粗品的1-20倍。

所述的步骤步骤(3)中所述的醇的为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇或叔丁醇中的任意一种或两种。

所述的步骤步骤(3)中所述的醇为两者的混合物时，双醇混合质量比例为1：1-5：1。