[发明专利]一种废润滑油低温脱氯剂制备方法

说明书

一种废润滑油低温脱氯剂制备方法，其以常用的石灰石、石灰、赤泥为主要原料，通过适当的修饰剂处理，将处理后的原料与粘合剂和扩孔剂混合挤条成型，再在一定温度下进行干燥焙烧得到脱氯剂；活性组分石灰石在脱氯剂中的质量分数为50～60%，石灰质量分数为20～30%，赤泥质量分数为10～15%，其他为粘合剂。制备的赤泥原料来自钢厂和铝厂的废料，资源丰富易得，该脱氯剂制备过程简单、无污染、原料廉价、低温氯容高脱氯效果较好。

技术领域

本发明涉及一种废润滑油再生利用领域，，具体涉及一种废润滑油低温脱氯剂制备方法。

背景技术

我国每年产生800-1000万吨的废润滑油，由于分类不彻底，一些含氯的废润滑油掺混，导致回收的废润滑油中存在一定的氯元素。废润滑油中氯元素主要由有机氯和无机氯组合，其中有机氯的危害极大。由于废润滑油中有机氯和酸值较高，在加氢过程中生成氯化氢和水，会带来很多问题：1）露点腐蚀与酸性水冲刷腐蚀。当设备的内表面的温度达到水的露点温度时，H₂O、HCl和H₂S在液相条件下会生成浓度很高的酸，对装置造成严重的腐蚀；2）管道阻塞和垢下腐蚀。在催化加氢的过程中，有机氯化物会产生HCl，含有N的物质可能产生氨气，导致NH₃和HCl结合生成NH₄Cl，造成管道阻塞和垢下腐蚀；3）催化剂中毒。加氢催化剂一般含有镍，有机氯化物产生的无机氯会导致镍晶体的熔结，加速催化剂的老化流失。

采用固体吸附剂法脱除重整油和脱氢产品气中的微量氯化物是最经济的方案。脱氯的原理是通过酸碱化学反应将 HCl 固定于脱氯剂中， 在设计脱氯剂时首要是活性组分的选择，研究较多的是能与HCl 反应的碱金属、 碱土金属和过渡金属氧化物。Reinke 等通过将 Cu， Fe 等过渡金属氧化物负载在活性炭上， 发现负载 CuO 的活性炭具备最好的脱氯性能， 开创了活性炭载铜型脱氯剂的研究； 张军强和庄超等进行了进一步研究并实现了工业化应用。但活性炭载体本身颗粒强度较低且表面磨耗较高，在使用过程中容易造成颗粒粉化，金属活性组分易于流失， 特别是在液相反应条件下， 活性组分流失更为严重，且氧化铜本身原料较贵， 限制了铜系脱氯剂的普及应用。

综上所述，利用固定床技术，所用的脱氯剂多为碱性脱氯剂，主要分为石灰基和钠基（苏打粉、小苏打）。而废润滑油是液相脱氯，黏度较大，液相环境中脱氯的液膜阻力大，其活性组分并不能得到充分利用，氯容普遍较小等特点，现有常规脱氯剂不能在脱氯效果上满足废润滑油脱氯，针对废润滑油脱氯，目前还没有成本廉价，性能优良的脱氯剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备成本低，性能优良的废润滑油脱氯剂及制备方法，用于解决目前存在的脱氯剂效果差，不适合应用在废润滑油脱氯领域的问题。

本发明的原理是：氯化氢与脱氯剂上的碱中心发生酸碱中和反应，氯化氢是酸性气体，碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物及其盐类与其具有很强的亲和力，因此，脱氯剂的活性组分主要有碱金属型和碱土金属型。

本发明采用的技术方案是：

一种废润滑油低温脱氯剂，是一种复合型脱氯剂，以常用的石灰石、石灰、赤泥为主要原料，通过适当的修饰剂处理，将处理后的原料与粘合剂和扩孔剂混合挤条成型，再在一定温度下进行干燥焙烧得到脱氯剂；活性组分石灰石在脱氯剂中的质量分数为50～60%，石灰质量分数为20～30%，赤泥质量分数为10～15%，其他为粘合剂；所用的扩孔剂为脱氯剂质量的3～5%，所用修饰剂浓度为0.1-0.5mol/L；所述的干燥温度为100℃干燥3-8h，焙烧温度为400℃恒温3h。

所述的石灰石可以为重质碳酸钙和轻质碳酸钙中的一种或两种；所述的石灰可为熟石灰和生石灰中的一种或两种；所述的赤泥可以来源于钢铁厂或生产氧化铝厂。

所述的修饰剂为氟化钠、氟硅酸铵、和柠檬酸中的一种或两种以上；粘合剂可为硅藻土、水玻璃、凹凸棒和膨润土一种；扩孔剂可为聚乙二醇、尿素、氟化铵中一种或两种；原料经过修饰剂处理后洗涤干燥，不经焙烧过程。