[发明专利]一种M-N-C催化剂及在合成苯并三唑类化合物中的应用

权利要求书

1.M-N-C催化剂的制备方法，其特征是包括如下步骤：

(1)按比例，将1-3g壳聚糖溶解在40-60mL的质量分数为1％-10％的盐酸水溶液中，将pH调节至4-5，得溶液一；另将2-4g N-乙酰-丙氨酸溶解在30-50ml水中，加入110-120mg1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，搅拌30-60min，将pH调节至4-5，得到溶液二；将溶液一和溶液二混合，室温下调节pH保持在4-5；搅拌6-8h，停止反应，将反应液装入透析袋中，所述透析袋的保留分子量8000-14000，在去离子水中透析3-5天以除去反应液中的小分子；透析结束后，将透析袋中溶液在-10℃～0℃放置8-12小时，在真空下冷冻干燥，得到白色纤维状的载体；

(2)将具有加氢活性的金属盐的溶液与步骤(1)获得的载体通过浸渍法制备得到催化剂前驱体；所述具有加氢活性的金属盐与载体的质量比为10：400～700；

(3)将所述催化剂前驱体经氩气氛围下在700℃-1000℃煅烧2-2.5h，得到M-N-C催化剂。

2.根据权利要求1所述的M-N-C催化剂的制备方法，其特征是具有加氢活性的金属盐为Fe盐或Co盐；所述具有加氢活性的金属盐的溶液的溶剂为体积浓度10％-20％的乙醇水溶液。

3.根据权利要求2所述的M-N-C催化剂的制备方法，其特征是Fe盐为醋酸亚铁，氯化亚铁，三氯化铁，硫酸亚铁，硝酸铁或乙酰丙酮铁。

4.根据权利要求2所述的M-N-C催化剂的制备方法，其特征是Co盐为二甲基乙酰钴，氯化钴，硝酸钴，硫酸钴或醋酸钴。

5.权利要求1-4之一的制备方法制备的M-N-C催化剂。

6.权利要求5的M-N-C催化剂在合成苯并三唑类化合物中的应用，其特征是包括如下步骤：

将15-30mgM-N-C催化剂加入高压反应釜中，将2-5mL质量浓度为1％～35％的式(I)所示化合物溶液加入高压反应釜，通入氢气，加热，使高压反应釜中氢气压力为1～4.0MPa，温度在140～220℃，反应，冷却至室温，分离出催化剂，反应液浓缩除去溶剂，纯化，得式(Ⅱ)所示苯并三唑类化合物；

式(I)所示化合物：

式(II)所示化合物：

式(I)或式(II)中：

R为-H或-Cl；

R₁为-H、C4的烷基；R₂为C1～C8的烷基。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征是分离出催化剂的方式为磁铁吸附。

8.根据权利要求6所述的应用，其特征是式(I)所示化合物溶液的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、1,4-二氧六环、四氢呋喃、环己烷、苯、甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、异丙苯及氯苯中的至少一种。

9.根据权利要求6所述的应用，其特征是纯化的方法为重结晶、薄层色谱、柱层析色谱和精馏中的至少一种。