[发明专利]一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法

权利要求书

1.一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一、4-氯-2-甲基苯胺的制备：将邻甲苯胺溶于有机溶剂中，加入金属催化剂和盐酸，然后向反应体系中加入氧化剂，保持温度为0℃~30℃搅拌反应5h~10h，反应结束后静置分层，取有机相，减压蒸除溶剂得到4-氯-2-甲基苯胺；所述金属催化剂为氯化铜、氯化铁或氯化锰；所述氧化剂为氯酸钠、次氯酸钠或双氧水；

步骤二、2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺的制备：将溴代试剂或碘代试剂，溶剂和步骤一中制备的4-氯-2-甲基苯胺一起加入反应器中，保持温度在10℃~30℃，向反应体系中滴加双氧水，搅拌反应2h~6h；反应结束后静置分层，取有机相，减压浓缩相应的得到2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺；所选溴代试剂为液溴、氢溴酸、溴化钠、溴化钾、溴化铵、二溴海因或N-溴代琥珀酰亚胺；所选碘代试剂为氢碘酸、碘化钠、碘化钾或碘化铵；

步骤三、2-氨基-5-氯-N ,3-二甲基苯甲酰胺的制备：将步骤二中制备的2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺，与溶剂、缚酸剂、催化剂和一甲胺加入到高压反应釜中，N₂置换3次，CO置换3次，升温至80℃~150℃，保持压力为1MPa~4MPa，反应10h~20h，得到2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺；所述缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或三乙胺，催化剂为醋酸钯、二(三苯基膦)二氯化钯、双（乙腈）氯化钯、Pd/C、Pd/Al₂O₃、八羰基二钴或三苯基膦羰基氯化铑。

2.根据权利要求1所述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法，其特征在于，步骤一中所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈或乙酸乙酯；所选盐酸的浓度为10%~37%；所述双氧水的浓度为27.5%~50%。

3.根据权利要求1所述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法，其特征在于，步骤一中所述邻甲苯胺与金属催化剂的质量比为1:（0.002~0.01），邻甲苯胺与盐酸的摩尔比为1:（2~5），邻甲苯胺与氧化剂的摩尔比为1:（1.5~4）；邻甲苯胺与有机溶剂的质量比为1:（3~8）。

4.根据权利要求1所述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法，其特征在于，步骤二中所述溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷或四氯化碳。

5.根据权利要求1所述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法，其特征在于，步骤二中所述双氧水的浓度为27.5%~50%。

6.根据权利要求1所述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法，其特征在于，步骤二中所述4-氯-2-甲基苯胺与溶剂的质量比为1:（6~10），4-氯-2-甲基苯胺与溴代试剂或碘代试剂的摩尔比为1:（0.8~2）；4-氯-2-甲基苯胺与双氧水的质量比为1:（1~3）。

7.根据权利要求1所述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法，其特征在于，步骤三中所述溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环或甲苯；所述一甲胺为甲胺气体、甲胺水溶液或甲胺盐酸盐。

8.根据权利要求1所述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法，其特征在于，步骤三中所述2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺与溶剂的质量比为1:（8~12）；2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺与催化剂的质量比为1:（0.001~0.01）；2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺与一甲胺的摩尔比为1:（1~3）；2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺与缚酸剂的摩尔比为1:（0.5~2）。