[发明专利]一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法

说明书

本发明公开了一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法，该方法以邻甲苯胺为原料，在催化剂作用下，通过氯化氧化的方法得到4‑氯‑2‑甲基苯胺；然后与溴代试剂或碘代试剂反应生成2‑溴‑4‑氯‑6‑甲基苯胺或2‑碘‑4‑氯‑6‑甲基苯胺；2‑溴‑4‑氯‑6‑甲基苯胺或2‑碘‑4‑氯‑6‑甲基苯胺在贵金属催化剂作用下，与一甲胺进行羰基化反应，得到2‑氨基‑5‑氯‑N,3‑二甲基苯甲酰胺。本发明原料易得，反应条件温和，产品收率高，成本低廉，适合于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法。

背景技术

氯虫苯甲酰胺(中文名康宽)，是由美国杜邦公司于2000年开发的一种新型高效、低毒的邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂，属于鱼尼丁受体抑制类杀虫剂。氯虫苯甲酰胺被广泛用于水稻、大豆、果蔬、棉花等农作物上，用于防治鳞翅目害虫以及其他种类的害虫。氯虫苯甲酰胺自上市以来，受到了广泛好评，销售额逐年上涨，具有广阔的应用空间和巨大的市场前景。

氯虫苯甲酰胺分子式为C₁₈H₁₄BrCl₂N₅O₂，结构式如下：

2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺是制备氯虫苯甲酰胺的一个重要中间体。目前，合成2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的主要由三种：一、以邻甲苯胺为原料，经过肟化、成环、过氧酸氧化、酰胺化和氯化五步反应得到目标产物。此工艺路线长，产品收率低，不适合工业化。二、以3-甲基-2-硝基苯甲酸为原料，经过甲酯化、铁粉还原、氯化亚砜氯化和甲胺氨解等步骤得到产品。此工艺原料价格昂贵，产生大量的三废，不环保。三、以7-甲基靛红为原料，经过氯化亚砜氯化、在甲酸溶液中氧化，然后再氨解得到目标产物。此工艺原料7-甲基靛红非常规产品，不利于大规模生产。针对上述工艺存在的种种弊端，有必要对现有技术进行改进，找到一条绿色环保、成本低廉的制备2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术中的不足，提供一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法。该方法以邻甲苯胺为原料，经过氯化、溴代或碘代反应和羰基化反应三步直接合成2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺。此工艺路线简单，原料成本低，绿色环保，适合于工业化生产。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一、4-氯-2-甲基苯胺的制备：将邻甲苯胺溶于有机溶剂中，加入金属催化剂和盐酸，然后向反应体系中加入氧化剂，保持温度为0℃～30℃搅拌反应5h～10h，反应结束后静置分层，取有机相，减压蒸除溶剂得到4-氯-2-甲基苯胺；

步骤二、2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺的制备：将溴代试剂或碘代试剂，溶剂和步骤一中制备的4-氯-2-甲基苯胺一起加入反应器中，保持温度在10℃～30℃，向反应体系中滴加双氧水，搅拌反应2h～6h；反应结束后静置分层，取有机相，减压浓缩相应的得到2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺；

步骤三、2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的制备：将步骤二中制备的2-溴-4-氯-6-甲基苯胺或2-碘-4-氯-6-甲基苯胺，与溶剂、缚酸剂、催化剂和一甲胺加入到高压反应釜中，N₂置换3次，CO置换3次，升温至80℃～150℃，保持压力为1MPa～4MPa，反应10h～20h，得到2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺。

上述的一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法，其特征在于，步骤一中所述金属催化剂为氯化铜、氯化铁或氯化锰；所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈或乙酸乙酯；所选盐酸的浓度为10％～37％；所述氧化剂为氯酸钠、次氯酸钠或双氧水，所述双氧水的浓度为27.5％～50％。