[发明专利]一种3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的工业化制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种3,3',6,6'‑四甲氧基‑2,2'‑联萘的工业化制备方法。该方法包括：将2,2,6,6‑四甲基哌啶锂与氰化亚铜反应制得铜锂试剂；将所述铜锂试剂与2,7‑二甲氧基萘反应，然后加入偶联剂进行氧化偶联制得3,3',6,6'‑四甲氧基‑2,2'‑联萘。本发明提供的合成方法选用铜锂试剂进行锂代反应，选用硝基苯进行氧化偶联，提高了反应收率，降低了纯化难度，同时避免了大量固废产生，从而简化了工艺流程，降低了生产成本，克服了现有方法中存在的副产物多、工艺流程操作复杂、产生大量固废等缺陷。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的工业化制备方法。

背景技术

二萘并[2,3-b:2′,3′-d]呋喃-3,9-二醇是一类极其重要的结构片段，具有高荧光量子产率和窄半峰宽等优势，从而可以提高OLED器件的发光效率和色纯度，基于二萘并[2,3-b:2′,3′-d]呋喃的发光材料(尤其是蓝光材料)受到科研工作者的广泛关注。

3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘是合成二萘并[2,3-b:2′,3′-d]呋喃-3,9-二醇的重要中间体。目前对3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的合成方法报道极少。WO2018235953A1公开了以2,7-甲氧基萘为原料，在正丁基锂作用下进行锂代，然后选用1.1当量乙酰丙酮铁(Fe(acac)₃)进行氧化偶联制备3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的方法。该合成方法存在诸多缺陷：(1)原料转化率低；(2)副产物多，产生相当多的三聚体、四聚体副产物；(3)Fe(acac)₃在有机溶剂中有一定的溶解性，导致后处理流程繁杂，较难得到优级品；(4)使用Fe(acac)₃会产生大量固废，造成“三废”治理成本增加。

本发明人经过研究，提高了以2,7-二甲氧基萘为原料合成3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的反应收率，降低了纯化难度，避免了大量固废产生，简化了工艺流程，降低了生产成本，克服了现有方法中存在的副产物多、工艺流程操作复杂、产生大量固废等缺陷。

发明内容

本发明的目的在于提供一种3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的工业化制备方法，提高反应收率，降低纯化难度，同时避免大量固废产生。

基于上述目的，本申请通过提供一种3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的工业化制备方法来解决该领域中的这种需要。

一方面，本发明涉及一种3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的工业化制备方法，其包括：将2,2,6,6-四甲基哌啶锂与氰化亚铜反应制得铜锂试剂；将所述铜锂试剂与2,7-二甲氧基萘反应，然后加入偶联剂进行氧化偶联制得3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘。

具体地，本发明提供的3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的工业化制备方法的反应流程如下：

优选地，本发明提供的3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的工业化制备方法中，所述铜锂试剂的制备方法包括：将2,2,6,6-四甲基哌啶锂与氰化亚铜反应制得铜锂试剂。

具体地，本发明提供的3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的工业化制备方法中，以摩尔比计，所述2,2,6,6-四甲基哌啶锂与氰化亚铜配比为1:2～1:4。

具体地，本发明提供的3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的工业化制备方法中，以摩尔比计，所述2,7-甲氧基萘与2,2,6,6-四甲基哌啶锂的配比为1:4～1:8。

具体地，本发明提供的3,3′,6,6′-四甲氧基-2,2′-联萘的工业化制备方法中，所述铜锂试剂的制备选用四氢呋喃作为溶剂。