[发明专利]一种双环[1.1.1]戊烷-1,3-二胺的盐的合成方法

权利要求书

1.一种双环[1.1.1]戊烷-1,3-二胺的盐的合成方法，其特征在于：所述合成方法包括以下步骤：

(1)以式(I)所示的双环[1.1.1]戊烷-1,3-二甲酰胺为起始原料，在溶剂中，在碱存在下与卤化试剂发生霍夫曼降解反应得到双环[1.1.1]戊烷-1,3-二氨基甲酸甲酯；所述的碱选自C1-C4伯醇钠、C1-C4伯醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种；所述的卤化试剂选自N-溴代琥珀酰亚胺、二溴二甲基海因、溴素中的至少一种；所述的溶剂选自C1-C4伯醇、水中的至少一种；

(2)双环[1.1.1]戊烷-1,3-二氨基甲酸甲酯在惰性气氛保护下经酸化反应，得到双环[1.1.1]戊烷-1,3-二胺的盐；

其反应式如下所示：

2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述溶剂的体积用量以化合物(I)的质量计为50～180mL/g，更优选为80～160mL/g。

3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述化合物(I)与碱的摩尔投料比为1：4～14，更优选为1：6～12。

4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述化合物(I)与卤化试剂中的活性溴元素的摩尔投料比为1：2～6，更优选为1：2.5～5。

5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：霍夫曼降解反应温度为50～70℃。

6.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)具体按照如下实施：将化合物(I)溶于溶剂中，再加入碱和部分卤化试剂，升温至50～70℃，再分批加入剩余的卤化试剂，保温反应至完全，冷却，过滤，滤液减压蒸干，加入水后用二氯甲烷萃取，用无水Na₂SO₄干燥有机层，浓缩干燥后得双环[1.1.1]戊烷-1,3-二氨基甲酸甲酯。

7.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(2)中，所述酸化采用的酸为盐酸、氢溴酸、硫酸中的一种或其混合物。

8.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(2)中，所述化合物(I)与酸中H⁺的摩尔投料比为1：4～90，更优选为1：20～70。

9.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(2)中，所述酸化反应温度为60℃～130℃，更优选为70℃～100℃。

10.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述步骤(2)具体按照如下实施：往双环[1.1.1]戊烷-1,3-二氨基甲酸甲酯中加入酸，氮气保护下于60℃～130℃进行反应，TLC检测原料反应完全后，反应液用活性炭脱色，滤液减压蒸干得到双环[1.1.1]戊烷-1,3-二胺的盐。