[发明专利]一种氘代配体及其制备方法

权利要求书

1.一种氘代配体，其特征在于，所述氘代配体的结构式如式(Ⅰ-1)或式(Ⅰ-2)所示：

其中，-COR为-COOH、-COOR*或-CONHR*，R*代表与酯键或酰胺键连接的任意结构基团，式(Ⅰ-1)中的R基团可相同或相异，式(Ⅰ-2)中的R基团可相同或相异。

2.根据权利要求1所述的一种氘代配体，其特征在于，所述氘代配体的结构式为：

3.根据权利要求1所述的一种氘代配体，其特征在于，所述氘代配体的结构式为：

4.根据权利要求1所述的一种氘代配体，其特征在于，所述结构式如式(Ⅰ-1)的氘代配体的制备原料包括氘代乙酸、酸酐、卤素或溴素、氘代醇化合物或氘代氨化合物、四氮杂环十二烷。

5.根据权利要求1所述的一种氘代配体，其特征在于，所述结构式如式(Ⅰ-2)的氘代配体的制备原料包括氘代乙酸、酸酐、卤素或溴素、氘代醇化合物或氘代氨化合物、三氮杂环壬烷。

6.根据权利要求1-5任一所述的一种氘代配体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一、将氘代乙酸、酸酐与卤素或溴素混合，加入少量磷，于80-100℃条件下反应1-6h，反应结束后使用溶剂溶解固体，去除乙酸和溶剂；

步骤二、利用正己烷或含有5-8个碳原子的烷烃提取步骤一所得固体，经脱色、抽滤、旋干得到化合物1；

步骤三、将化合物1、催化剂以及氘代醇化合物或氘代氨化合物溶解，低温滴加缩合剂，随后升温至室温后反应10-30h；

步骤四、对步骤三所得溶液进行抽滤、干燥、旋干、柱层析分离得到化合物2；

步骤五、将氘代乙酸、酸酐与卤素或溴素混合，加入少量磷，于80-100℃条件下反应1-6h，反应结束后加入醇化合物，于80-100℃条件下反应1-6h；

步骤六、对步骤五所得溶液进行溶解，对有机相进行洗涤、干燥、旋干、柱层析分离得到化合物3；

步骤七、将四氮杂环十二烷或三氮杂环壬烷与化合物2混合，保温反应20-60min，随后升温至室温搅拌反应10-30h；

步骤八、对步骤七所得溶液进行分层，得到有机相，经过处理后得到化合物4；

步骤九、将化合物4、化合物3混合，升温至室温搅拌反应24-48h；

步骤十、待步骤九反应完全后，抽滤、旋干、柱层析分离得到化合物5；

步骤十一、将化合物5溶解，加入少量钯碳，于氢气环境下加氢反应2-6h，反应完毕后抽滤掉钯碳，反应液旋干得到化合物6。

7.根据权利要求6所述的一种氘代配体的制备方法，其特征在于，步骤一中，氘代乙酸与卤素或溴素的摩尔比为1:1-1.2；步骤五中，氘代乙酸与卤素或溴素的摩尔比为1:1-1.2。

8.根据权利要求6所述的一种氘代配体的制备方法，其特征在于，步骤三中，化合物1、氘代醇化合物或氘代氨化合物、缩合剂的摩尔比为1:1-1.5:1-1.2。

9.根据权利要求6所述的一种氘代配体的制备方法，其特征在于，步骤七中，四氮杂环十二烷与化合物2的摩尔比为1:3-3.2，三氮杂环壬烷与化合物2的摩尔比为1:2-2.2。

10.根据权利要求6所述的一种氘代配体的制备方法，其特征在于，步骤九中，化合物4与化合物3的摩尔比为1:1-1.3。