[发明专利]二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法与应用在审
申请号: | 202211303911.2 | 申请日: | 2022-10-24 |
公开(公告)号: | CN116059990A | 公开(公告)日: | 2023-05-05 |
发明(设计)人: | 徐本刚;蔡进;王金利;吴学其;张杰;朱艳芳;张觅 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中石化南京化工研究院有限公司 |
主分类号: | B01J23/02 | 分类号: | B01J23/02;B01J23/83;B01J37/03;B01J37/02;C07C1/04;C07C1/12;C07C9/04;C10L3/08 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 张慧汝 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二氧化碳 甲烷 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种二氧化碳甲烷化催化剂,其特征在于,所述催化剂包含:载体、活性组分和助剂,其中,所述载体为铝钙复合氧化物,所述活性组分为镍,所述助剂为氧化镧,所述铝钙复合氧化物具有尖晶石结构。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,基于所述催化剂的总量,所述载体的含量为70-75wt%,所述活性组分的含量为20-25wt%,所述助剂的含量为2-5wt%。
3.一种二氧化碳甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于,包括:
(1)将含有铝元素和钙元素的水溶液与沉淀剂进行沉淀反应,得到的产物的pH=8-9;
(2)将所述产物经老化、固液分离、洗涤、干燥、成型、焙烧得到载体;
(3)向所述载体引入活性组分和助剂,得到所述催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,所述沉淀反应的过程包括:将所述水溶液与沉淀剂并流加入水中并伴随搅拌均匀;
优选地,所述沉淀反应的温度为50-60℃;
优选地,所述水溶液中,铝元素和钙元素的摩尔比为0.9-1.05。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其中,所述老化为保持所述产物在温度为50-60℃下1-2h;
优选地,所述洗涤为将所述固液分离得到的固体进行清洗,直至得到的清洗残液的pH=7;
优选地,干燥温度为80-120℃,干燥时间为10-12h;
优选地,焙烧温度为850-900℃,焙烧时间为6-8h。
6.根据权利要求3-5中任意一项所述的制备方法,其中,所述引入活性组分和助剂的方法包括:将所述载体用含有活性组分前驱体和助剂前驱体的浸渍液进行浸渍,得到催化剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,所述活性组分前驱体为镍的硝酸盐、草酸盐、乙酸盐和羰基盐中的至少一种;所述助剂前驱体为镧的水溶性盐,优选为硝酸镧;
优选地,所述活性组分前驱体的用量为所述载体的21-23wt%,所述助剂前驱体的用量为所述载体的2-3.5wt%。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法,其中,所述浸渍的温度为50-60℃,所述浸渍液的时间为5-6h。
9.一种权利要求3-8中任意一项所述的制备方法制得的二氧化碳甲烷化催化剂。
10.一种权利要求1、2和9中任意一项所述的二氧化碳甲烷化催化剂在二氧化碳甲烷化反应中的应用。
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