[发明专利]一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法

说明书

本发明提供了一种2,2‑双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，步骤一：在离子液体A中加入苯酚，之后升温至100℃，滴加六氟丙酮半水合物，之后升温反应，直至原料反应完毕，得到双酚AF；步骤二：采用管道式反应器，在加热条件下按照两股进料模式，用计量泵将浓硝酸和含有双酚AF的离子液体B溶液分别打入管道式反应器，完全反应后处理得到6FNP；步骤三：采用固定床反应器，将多孔纳米钯催化剂加入到固定床内，再将6FNP溶解到离子液体C中，通入氢气，反应后处理得到产品。本发明保持原有收率，消除了危险性，同时采用自动化设备代替人工，进一步降低生产成本；其次各步骤溶剂用离子液体代替常规溶剂，易于回收利用，减少了溶剂损失及环境污染。

技术领域

本发明属于聚酰亚胺单体的合成技术领域，尤其是涉及一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法。

背景技术

2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(以下简称6FAP)，白色晶状固体，无毒，作为制备聚酰亚胺特种高分子功能材料的单体，在高温下能保持刚性、拉伸强度等机械性能以及电性能等的聚合物，主要用于用于耐热性聚合物的原料，尤其是电子材料方面，如计算机芯片的原料等单体。

6FAP的制备方法已公开路线甚多，主要公开的有如下几种：1、以双酚AF为原料，在二氯乙烷中与五氧化二氮或硝酸反应得到6FNP；2、以双酚AF为原料，先与硝酸磷酸反应得到6FNP，之后经锌粉还原得到6FAP，两步总收率96％；3、以邻氨基苯酚为原料经乙酰化，之后再与六氟丙酮反应，最后脱乙酰化得到6FAP，三步总收率78.89％；4、以卤苯为原料，首先与六氟丙酮反应得到卤代双酚AF，之后经硝化得到2,2-双(3-氨基-4-卤苯苯基)六氟丙烷，然后再与强碱反应得到6FNP，最后经加氢还原得到6FAP，四步反应总收率69％。

以上方法中，采用常规硝化和加氢方式是最便捷收率最高的，但这两种反应易发生爆燃等不可控安全事故，且硝化，加氢工艺已被国家安全监管总局列入重点监管的18种危险化工工艺目录，所以釜式硝化加氢反应即将被禁止和淘汰。而采用其他路线，虽避免危险工艺但要经过多步反应，从而导致产率降低。

发明内容

有鉴于此，本发明旨在提出一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，能够减少生产安全性、提高产品收率。

为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：

一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，包括以下三个步骤：

步骤一：在离子液体A中加入苯酚，之后升温至100℃，滴加六氟丙酮半水合物，之后升温反应，直至原料反应完毕，降温，将反应液加入到水中，过滤，水相回收离子液体A，滤饼水洗得到双酚AF；

步骤二：采用管道式反应器，首先将双酚AF加入到离子液体B中，之后设置好流速及停留时间，在加热条件下按照两股进料模式，用计量泵将浓硝酸和含有双酚AF的离子液体B溶液分别打入管道式反应器；物料在管道式反应器内反应完全后流入装有蒸馏水的接收瓶，过滤，滤液回收离子液体B，滤饼水洗后得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷，简称6FNP；

步骤三：采用固定床反应器，首先将多孔纳米钯催化剂加入到固定床内，再将2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷溶解到离子液体C中，调整好流速，同时通入氢气，设定压力及停留时间，完全反应后，反应液经出口流入接收瓶内，加离子树脂，过滤；之后加入超纯水中，析出产品，过滤、滤液回收离子液体C，滤饼水洗，溶剂精制得到纯品2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷，简称6FAP。

进一步的，所述三个步骤中使用的离子液体A、离子液体B和离子液体C为咪唑型、吡啶型、哌啶型、季铵盐型、吗啉型中的任一种。

进一步的，所述三个步骤中使用的离子液体A、离子液体B和离子液体C为咪唑型。