[发明专利]一种合成4,4′-二卤代二苯酮的方法

说明书

本发明公开了一种合成4,4'‑二卤代二苯酮的方法，它包括：式(I)化合物与草酰氯在催化剂作用下加热反应，反应后加入盐酸进行反应，得到式(II)化合物；其中X为F或Cl。本发明可直接合成出4,4'‑二卤代二苯酮，该反应路线操作简单，环境友好，无需昂贵试剂成本低，产品收率和纯度高，安全实用，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于精细化工领域，尤其涉及一种合成4,4′-二卤代二苯酮的新方法。

背景技术

4,4′-二卤代二苯酮作为一种精细化工中间体，应用涉及特种工程塑料、光引发剂、医药、农药等各行各业，例如4,4′-二氟二苯酮和4,4′-二氯二苯酮合成新材料特种工程塑料PAEK的关键单体；也可以用作医药中间体，其中4,4′-二氟二苯酮是合成强效脑血管扩张药物西比灵(又称盐酸氟桂利嗪)、合成治疗老年痴呆症药物都可喜的关键中间体。

目前，二卤代二苯酮的传统合成方法有以下几种：

(1)光气法：光气法是合成二苯酮类产品的重要办法之一，但是光气作为氯代试剂，毒性较大；

(2)四氯化碳法：由于四氯化碳毒性、污染大，基本上已经禁用；

(3)傅克反应：卤代芳烃和卤代苯甲酰氯在Lewis酸催化作用下反应制得。

以上三种方法，方法(1)和方法(2)易产生大量异构体，收率较低，而且使用的氯代试剂毒性大，基本上不建议使用；方法(3)需要使用卤代苯甲酰氯，一般需要单独合成，因而价格比较昂贵，成本较高。

发明内容

本发明在现有技术的基础上，提供一种一步法合成4,4′-二卤代苯酮的新方法。该方法操作简单，产品收率和纯度高，安全实用，适合工业化生产。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种合成4,4′-二卤代二苯酮的方法，它包括如下步骤：式(I)化合物与草酰氯在催化剂作用下加热反应，反应后加入盐酸进行反应，得到式(II)化合物；

其中X为F或Cl。

本发明以卤代芳烃和草酰氯为原料，在催化剂存在的条件下进行简单的反应即可制得4,4′-二卤代二苯酮，其化学反应路线为：

式(I)化合物与草酰氯的反应在无水环境下进行，反应中生成的HCl气体用水进行尾气吸收可得到盐酸溶液，该盐酸溶液可以在后续的反应中使用，或者另做他用。

本发明的一种具体过程为：式(Ⅰ)所表示的结构卤代芳烃与草酰氯混合，并在催化剂存在的条件下，加热至一定的温度进行酰化反应，反应结束后加入盐酸水溶液进行水解，水解反应后静置分层并除去水层，得到的有机相经洗涤除杂后降温析晶，得到式(Ⅱ)所示结构的4,4′-二卤代二苯酮。

酰化反应中，式(I)化合物与草酰氯的摩尔比为10-15:1，优选为11-13:1。

酰化反应中，催化剂与草酰氯的摩尔比为1-4:1，优选为2-3:1。

酰化反应中，所述的催化剂可以是催化剂为金属氯化物催化剂，具体优选AlCl₃、FeCl₃或ZnCl₂等。

酰化反应的温度优选为40～90℃，进一步优选为50～70℃，酯化反应的时间优选为4～6hr。

酰化反应中产生的HCl气体经水吸收得到盐酸溶液，它可以用于下一步水解反应。

水解反应中，盐酸溶液的质量分数为5-37％，优选8-25％。