[发明专利]一种室温催化SUZUKI反应的含冠醚钳型配体钯催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种室温催化SUZUKI反应的含冠醚钳型配体钯催化剂的制备方法，其特征在于，所述含冠醚钳型钯催化剂为苯基-吡啶-氮杂冠醚钳型配体钯配合物，所述含冠醚钳型配体钯催化剂的钳型配体为由主体结构4,4'-(6-甲基吡啶-2,5-二基)二苯甲酸二乙酯和取代基氮杂3N-冠醚-N组成，其中N＝4,5,6；

其中，N＝4时，取代基为氮杂12-冠醚-4，此时钳型配体标记为L¹；

其中，N＝5时，取代基为氮杂15-冠醚-5，此时钳型配体标记为L²；

其中，N＝6时，取代基为氮杂18-冠醚-6，此时钳型配体标记为L³；

所述制备方法包括以下步骤：

S1、在氮气环境下，将1当量的3,6-二溴-2-羟甲基吡啶、2.4当量的4-乙氧基羰基苯硼酸、0.01当量的四(三苯基膦)钯、4.8当量的碳酸钠以及适量二氧六环/水一并投入反应；在105℃的环境下反应36小时，得到的粗产物通过柱色谱提纯，得到4,4'-(6-(羟甲基吡啶-2,5-二基)二苯甲酸二乙酯；

S2、将4,4'-(6-羟甲基吡啶-2,5-二基)二苯甲酸二乙酯、1.5当量的CBr₄和超干四氢呋喃一起并入反应，在搅拌情况下加入1当量的PPh₃，常温反应12h，得到的粗产物通过柱色谱提纯，得到4,4'-(6-(溴甲基)吡啶-2,5-二基)二苯甲酸二乙酯；

S3、将4,4'-(6-(溴甲基)吡啶-2,5-二基)二苯甲酸二乙酯、1.2当量的氮杂3N-冠醚-N、2当量三乙胺的甲苯溶液投入反应，加热回流24h后反应停止，蒸发浓缩得到暗红色固体通过硅胶柱色谱法提纯，最终得到黄色液体产物苯基-吡啶-氮杂冠醚钳型配体；

S4、将制备的到的苯基-吡啶-氮杂冠醚钳型配体与PdCl₂的乙腈溶液在55℃下搅拌反应12小时，得到苯基-吡啶-氮杂冠醚钳型配体钯催化剂。

2.根据权利要求1所述的一种室温催化SUZUKI反应的含冠醚钳型配体钯催化剂的制备方法，其特征在于，所述含冠醚钳型配体钯催化剂的配位金属Pd(Ⅱ)的配位数为4，配原子为C、N、N，配阴离子为Cl^-,配合物呈电中性，所述含冠醚钳型配体钯催化剂的英文命名为[Pd(C_2n+24H_4n+22N₂O_n+3)]^-Cl⁺，n＝4,5,6。

3.根据权利要求1所述的一种室温催化SUZUKI反应的含冠醚钳型配体钯催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，二氧六环/水的体积比为10比1，柱色谱提纯的乙酸乙酯/石油醚的比例为1:4。

4.根据权利要求1所述的一种室温催化SUZUKI反应的含冠醚钳型配体钯催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，柱色谱提纯的乙酸乙酯/石油醚的比例为1:6。

5.根据权利要求1所述的一种室温催化SUZUKI反应的含冠醚钳型配体钯催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，苯基-吡啶-氮杂冠醚钳型配体可以为L¹或L²或L³。

6.根据权利要求1所述的一种室温催化SUZUKI反应的含冠醚钳型配体钯催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S4中，苯基-吡啶-氮杂冠醚钳型配体钯催化剂包括以下三种类型：

当钳型配体为L¹时，所述钳型钯催化剂标记为L¹-Pd；

当钳型配体为L²时，所述钳型钯催化剂标记为L²-Pd；

当钳型配体为L³时，所述钳型钯催化剂标记为L³-Pd。