[发明专利]一类大分子防晒剂及其制备方法

权利要求书

1.一类大分子防晒剂，其特征在于，结构式如下所示：

式中R表示具有羟基结构的大分子聚合物的脱羟残基或部分脱羟残基，R₁表示具有羧基结构的小分子防晒剂的脱羧残基。

2.根据权利要求1所述的大分子防晒剂，其特征在于，所述R表示羟烷基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙二醇、海藻酸钠、可溶性淀粉、阿拉伯胶、环糊精、透明质酸、壳聚糖、葡聚糖、聚丝氨酸、聚苏氨酸、聚酪氨酸中任意一种的脱羟残基或部分脱羟残基；所述R₁表示阿魏酸、4-甲氧基肉桂酸、3,4-二甲氧基肉桂酸、4-二甲氨基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、4-二乙胺基酮酸、双水杨酸、4-甲基水杨酸、2,6-萘二甲酸、1,8-二羟基-3-羧基蒽醌、麦色滤SX中任意一种的脱羧残基。

3.一种权利要求1所述的大分子防晒剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包含下述步骤：

(1)将具有羧基结构的小分子紫外吸收剂溶解于溶剂A中，在0～10℃条件下加入缩合剂和添加剂或催化剂，自然升至室温，搅拌活化反应；

(2)将具有羟基结构的大分子聚合物加入溶剂B中，搅拌至完全溶解；

(3)将步骤(1)活化后的溶液滴加入步骤(2)的溶液中，室温搅拌进行酯化反应；

(4)将步骤(3)的反应液进行除杂纯化后，冷冻干燥获得大分子防晒剂。

4.根据权利要求3所述的大分子防晒剂的制备方法，其特征在于，所述具有羧基结构的小分子紫外吸收剂为阿魏酸、4-甲氧基肉桂酸、3,4-二甲氧基肉桂酸、4-二甲氨基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、4-二乙胺基酮酸、双水杨酸、4-甲基水杨酸、2,6-萘二甲酸、1,8-二羟基-3-羧基蒽醌、麦色滤SX中任意一种；所述具有羟基结构的大分子聚合物为羟烷基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙二醇、海藻酸钠、可溶性淀粉、阿拉伯胶、环糊精、透明质酸、壳聚糖、葡聚糖、琼脂糖、聚丝氨酸、聚苏氨酸、聚酪氨酸中任意一种。

5.根据权利要求3所述的大分子防晒剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂A和溶剂B分别为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃中任意一种或两种以上的混合液，所述缩合剂为二环己基碳二亚胺、N,N'-二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺中任意一种，所述添加剂为1-羟基苯并三唑、N-羟基琥珀酰亚胺、2-肟氰基乙酸乙酯中任意一种，所述催化剂为4-二甲氨基吡啶。

6.根据权利要求3所述的大分子防晒剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂A和溶剂B分别为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃中至少一种与去离子水体积比为0～1:1的混合液，所述缩合剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺，所述添加剂为N-羟基琥珀酰亚胺，所述催化剂为4-二甲氨基吡啶。

7.根据权利要求3～6任意一项所述的大分子防晒剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述具有羧基结构的小分子紫外吸收剂与缩合剂、添加剂的摩尔比为1:1～3:1～3；所述具有羧基结构的小分子紫外吸收剂与缩合剂、催化剂的摩尔比为1:1～3:0.001～0.05，所述活化反应的时间为2～8h；步骤(3)中，所述具有羟基结构的大分子聚合物以单体计与具有羧基结构的小分子紫外吸收剂的摩尔比为1:0.1～2，酯化反应时间为17～22h。

8.根据权利要求3所述的大分子防晒剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述除杂纯化的方法为：将反应液转移至截留分子量为1kD～5kD的透析袋中，透析2～3天，其中所用透析液为乙醇、去离子水中任意一种或两者的混合液，再将透析袋中样品放入冷冻干燥机中冻干，得到大分子防晒剂。