[发明专利]一类大分子防晒剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一类大分子防晒剂及其制备方法，该类防晒剂是通过大分子聚合物和各种小分子紫外吸收剂在缩合剂和添加剂或催化剂等作用下，以各种小分子紫外吸收剂对大分子聚合物通过酯化反应进行结构修饰，得到以大分子聚合物为骨架结构且骨架结构上含有紫外吸收功能基团的化合物，该化合物除杂后获得一系列大分子防晒剂。本发明防晒剂不会被皮肤渗透吸收，克服了目前市场普遍使用的小分子防晒剂易透皮吸收造成潜在毒性的缺陷，提高了防晒产品的安全性，是现有小分子防晒剂优良的取代物，适用于防晒化妆品领域。

技术领域

本发明属于防晒化妆品技术领域，具体涉及一类大分子防晒剂及其制备方法。

背景技术

长时间暴露在太阳及紫外线辐射下，会对皮肤造成很多不良影响，如晒伤、晒黑、老化，甚至会导致皮肤癌。经常使用防晒剂，可以帮助皮肤减轻或暂时防止太阳光及紫外线辐射的侵害。现有的商用防晒剂主要有物理防晒剂和化学防晒剂两种，其中物理防晒剂主要有氧化锌、二氧化钛等，化学防晒剂品类较多，如阿伏苯宗、天来施M、奥克立林、麦色滤SX、胡莫柳酯等。这些防晒剂已被广泛应用至紫外线防护中，在短波紫外线(280～315nm)区域和长波紫外线(315～400nm)区域具有强烈而广泛的吸收/散射。

尽管宽光谱覆盖问题已经得到很好的发展，但物理防晒剂已显示出增强活性氧生成的能力，这可能导致组织的氧化应激或脱氧核糖核酸损伤，而化学防晒剂也存在光降解、皮肤渗透等引起的潜在毒性和内分泌干扰等问题。基于生物粘合剂或凝胶体系的新型防晒产品，植物防晒剂或生物工程类防晒剂也或多或少存在一些问题。因此开发一种兼具小分子防晒剂优势，又安全可靠的大分子防晒剂显得尤为必要。

发明内容

本发明的目的是提供一类大分子防晒剂及其制备方法，该类大分子防晒剂通过大分子聚合物和各种小分子紫外吸收剂在缩合剂和添加剂或催化剂等作用下，发生酯化反应获得。

本发明大分子防晒剂的结构式如下式所示：

式中R表示具有羟基结构的大分子聚合物的脱羟残基或部分脱羟残基，具体如：羟烷基纤维素、羟乙基纤维素(HEC)、聚乙二醇、海藻酸钠、可溶性淀粉、阿拉伯胶、环糊精、透明质酸、壳聚糖、葡聚糖、聚丝氨酸、聚苏氨酸、聚酪氨酸等的脱羟残基或部分脱羟残基；R₁表示具有羧基结构的小分子防晒剂的脱羧残基，具体如：阿魏酸、4-甲氧基肉桂酸、3,4-二甲氧基肉桂酸、4-二甲氨基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、4-二乙胺基酮酸、双水杨酸、4-甲基水杨酸、2,6-萘二甲酸、1,8-二羟基-3-羧基蒽醌、麦色滤SX等的脱羧残基。

本发明大分子防晒剂的制备方法包含下述步骤：

(1)将具有羧基结构的小分子紫外吸收剂溶解于溶剂A中，在0～10℃条件下加入缩合剂和添加剂或催化剂，自然升至室温，搅拌活化反应；

(2)将具有羟基结构的大分子聚合物加入溶剂B中，搅拌至完全溶解；

(3)将步骤(1)活化后的溶液滴加入步骤(2)的溶液中，室温搅拌进行酯化反应；

(4)将步骤(3)的反应液进行除杂纯化后，冷冻干燥获得大分子防晒剂。

上述步骤(1)中，所述具有羧基结构的小分子紫外吸收剂优选阿魏酸、4-甲氧基肉桂酸、3,4-二甲氧基肉桂酸、4-二甲氨基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、4-二乙胺基酮酸、双水杨酸、4-甲基水杨酸、2,6-萘二甲酸、1,8-二羟基-3-羧基蒽醌、麦色滤SX中任意一种。

上述步骤(2)中，所述具有羟基结构的大分子聚合物优选羟烷基纤维素、羟乙基纤维素(HEC)、聚乙二醇、海藻酸钠、可溶性淀粉、阿拉伯胶、环糊精、透明质酸、壳聚糖、葡聚糖、琼脂糖、聚丝氨酸、聚苏氨酸、聚酪氨酸中任意一种。