[发明专利]一种以3，5，5-三甲基-2-环己烯-1-亚基丙酮为原料制备α-异佛尔酮的方法

说明书

本发明公开了一种以3，5，5‑三甲基‑2‑环己烯‑1‑亚基丙酮为原料制备α‑异佛尔酮的方法，具体过程如下：原料3，5，5‑三甲基‑2‑环己烯‑1‑亚基丙酮溶于溶剂，在碱性催化剂、助剂的作用下升温反应，待原料GC含量低于5%时，停止反应，反应结束后，将物料进行洗涤至中性，精馏即可得到α‑异佛尔酮成品。本发明采用釜式反应即可，相比于压力精馏塔，本反应对设备要求不高，设备成本较低。本发明转化率高，选择性好，异佛尔酮选择性可以达到96%，且反应后易于分离，可直接精馏得到含量为99%α‑异佛尔酮。本发明得到的副产物丙酮可以作为原料继续使用，降低了生产成本，减少了工业上三废的产生，有效提高了经济效益，具有很强的经济优势。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种有机原料α-异佛尔酮的合成，具体涉及一种以3，5，5-三甲基-2-环己烯-1-亚基丙酮为原料制备α-异佛尔酮的方法。

背景技术

α-异佛尔酮是一种无色或淡黄色液体，有樟脑气味，具有较高的沸点，溶解能力强，分散性和平流性好，是高分子材料的优良溶剂，可溶解丙烯酸酯，聚酯和环氧树脂等。同时α-异佛尔酮也可以作为原料制备三甲基己二酸，是合成新型增塑剂、润滑剂等的重要中间体，其经过加成、加氢、光气化可制备得到异氰酸酯，也是聚氨酯涂料中重要的异氰酸酯原料。因此工业化生产异佛尔酮具有重要的应用和经济价值。

目前合成的α-异佛尔酮的方法主要有两种，分别是液相缩合和气象缩合法。液相缩合法指反应中丙酮在临界点以下的液态状况下进行，例如专利CN101050168A则采用预先加热丙酮，然后通入固体醇钠或强碱的固定床反应器中，得到丙酮转化率为16%-40%，α-异佛尔酮的选择性为42.2%-70%。气相缩合法指丙酮在气态状态下的反应，其往往采用碱或者固体酸为催化剂，且反应对温度要求较高。例如在US5153156，US4970191，US5202496的专利中以镁铝复合物或者有机阴离子改性镁铝复合物为催化剂，反应温度为300-350℃，异佛尔酮的选择性可达到70-71.5%，异丙叉丙酮和α-异佛尔酮的总选择性达到90%。上述两种方法中，往往都伴随着会丙酮过度缩合的副反应的发生，其产生的3，5，5-三甲基-2-环己烯-1-亚基丙酮影响了反应收率，增大了反应的釜液率，带来较多的经济损耗。因此，对丙酮过度缩合物的逆缩合反应也逐渐成为各公司的研究重点。

近年来，通过丙酮过度缩合的产物逆缩合生成α-异佛尔酮的报导逐渐增多。例如：US 3337423A中报道了丙酮过度缩合物在120-300℃的碱性水溶液中，通过压力蒸馏塔将其进行水解；CN 101633610A 报道了将丙酮过度反应的多聚体，经过压力水解塔在碱性氢氧化钠或氢氧化钾下进行水解；CN 102367223A公开了将丙酮缩合的多聚物通过精馏塔，在碱性氢氧化钠或氢氧化钾水溶液中，反应温度在190-245℃时，液相停留时间10-120分钟进行反应。CN 110903180A中公开了过度反应的多聚体高沸物经过输送泵与均质机进入水解塔在碱性氢氧化钠或氢氧化钾条件下进行反应，得到异佛尔酮；从上述专利可以看出，目前公开的都是用压力精馏塔对丙酮过度缩合物进行逆缩合，对于反应设备要求较高，操作条件比较苛刻；同时反应为非均相反应，丙酮过度缩合的产物的转化率和异佛尔酮选择性普遍较低，反应釜液量较大。因此仍需一种更高选择性、经济性的方法来实现丙酮过度缩合物逆缩合成异佛尔酮的反应。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种制备α-异佛尔酮的方法，通过对溶剂、碱催化剂、杂环盐类助剂和温度的筛选，成功以3，5，5-三甲基-2-环己烯-1-亚基丙酮高选择性的合成了α-异佛尔酮。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种以3，5，5-三甲基-2-环己烯-1-亚基丙酮为原料制备α-异佛尔酮的方法，包括以下步骤：

原料3，5，5-三甲基-2-环己烯-1-亚基丙酮溶于溶剂，在碱性催化剂、助剂的作用下升温反应，待原料GC含量低于5%时，停止反应，反应结束后，将物料进行洗涤至中性，精馏即可得到α-异佛尔酮成品。

反应方程式如下所示：