[发明专利]双(2-(二取代基膦基)芳基)锗烷配体及其制备方法

说明书

本发明涉及有机金属/配体共配位化合物领域，具体涉及一种双(2‑(二取代基膦基)芳基)锗烷配体及其制备方法，该双(2‑(二取代基膦基)芳基)锗烷配体包括由2‑(二取代基膦基)芳基取代锗烷中两个氢原子形成的亚锗基桥联2‑(二取代基膦基)芳基钳型配体，所述亚锗基桥联2‑(二取代基膦基)芳基钳型配体的亚锗基用于配位到金属原子上，形成活性金属物种。该双(2‑(二取代基膦基)芳基)锗烷配体含有P‑GeHsubgt;2/subgt;‑P骨架结构，使配体位阻更小，在有机反应中可能有更优良的配位催化活性，在金属催化领域可发挥重要的配体作用，具备性质稳定、可修饰位点多、原料易得、合成方法简便等优点。本发明提供的有机锗化合物填补了有机锗配体的空白，具有潜在的特殊催化价值。

技术领域

本发明涉及有机金属/配体共配位化合物领域，具体涉及一种双(2-(二取代基膦基)芳基)锗烷配体及其制备方法。

背景技术

三齿螯合型配体(Pincer配体)，也叫钳型配体，其与金属催化剂配位之后形成的络合物具有比较好的稳定性且在受热时仍能稳定催化，因此受到了化学家们的重点关注。目前，较为常用的是P-Si-P或P-GeHR-P(R＝Me、Ph)配体，扩展了三齿螯合型配体的内容。但是，上述的几类配体的通用性较差，例如可能较难配位到金属原子上，且配体位阻较大，在有机反应中可能配位催化活性不佳。

发明内容

为了解决上述或者其他方面的至少一种技术问题，本发明的实施例提供了一种双(2-(二取代基膦基)芳基)锗烷配体及其制备方法，能够提高有机锗化合物制备的通用性，配体位阻更小，在有机反应中可能有更优良的配位催化活性。

根据本发明的一个方面，提供了一种双(2-(二取代基膦基)芳基)锗烷配体，包括由2-(二取代基膦基)芳基取代锗烷中两个氢原子形成的亚锗基桥联2-(二取代基膦基)芳基钳型配体，上述亚锗基桥联2-(二取代基膦基)芳基钳型配体的亚锗基用于配位到金属原子上，形成活性金属物种。

根据本发明的实施例，其中，

上述二取代基膦基包括二苯基膦基或二环己基膦基。

根据本发明的实施例，其中，

上述亚锗基桥联2-(二取代基膦基)芳基钳型配体包括：双(2-(二苯基膦基)苯基)锗烷化合物、双(2-(二环己基膦基)苯基)锗烷化合物、双(2-(二苯基膦基)-4-三氟甲基苯基)锗烷化合物和双(2-(二苯基膦基)-4-甲基苯基)锗烷化合物的一种。

根据本发明的第二个方面，提供了一种制备上述的双(2-(二取代基膦基)芳基)锗烷配体的方法，包括：

通过1-溴-2碘芳基苯与二取代基膦氢在钯催化剂和碱的情况下制备得到(2-溴芳基)二取代基膦；

通过上述(2-溴芳基)二取代基膦与锂试剂反应，得到(2-二取代基膦基)芳基锂盐；

通过上述(2-二取代基膦基)芳基锂盐与四氯化锗反应，制备得到二氯化双(2-(二取代基膦基)芳基)锗；

通过上述二氯化双(2-(二取代基膦基)芳基)锗和氢化铝锂，制备得到上述双(2-(二取代基膦基)芳基)锗烷配体。

根据本发明的实施例，其中，上述1-溴-2碘芳基苯为1-溴-2碘苯、4-溴-3-碘三氟甲苯或4-溴-3-碘甲苯的一种；

上述二取代基膦氢为二苯基膦氢或二环己基膦氢；

上述钯催化剂为醋酸钯或四三苯基膦钯；

上述碱为三乙胺或碳酸铯。

根据本发明的实施例，其中，上述1-溴-2碘芳基苯与上述二取代基膦氢的摩尔比为1.0～1.2:1。

根据本发明的实施例，其中，上述锂试剂为正丁基锂、仲丁基锂和叔丁基锂中的一种或几种；