[发明专利]快速筛查和确证农药制剂中51种非法添加化合物的方法

说明书

本发明涉及一种快速筛查和确证农药制剂中51种非法添加化合物的方法，属于农药质量检测技术领域。本发明的一种快速筛查和确证农药制剂中51种非法添加化合物的方法包括：(1)准备工作；(2)气相色谱‑四级杆飞行时间质谱检测：将标准品和待测样品分别采用气相色谱‑四级杆飞行时间质谱检测，将待测样品检测结果与标准品检测结果进行对比，得出待检测样品中的非登记成份种类和含量。本发明的方法应用于农药制剂产品中非法添加成分的筛查，能够检测15种剂型，仅通过一次检测就可以实现51种农药成分的筛查确证，极大的降低了假阳性、假阴性等情况。

技术领域

本发明涉及一种快速筛查和确证农药制剂中51种非法添加化合物的方法，属于农药质量检测技术领域。

背景技术

农药对于现代农业十分重要，具有保障粮食安全，促进农业增产增收等作用，农药制剂的质量直接决定对病虫草害的防治效果，并影响着农产品质量和生态环境安全。截止2021年底登记有效成分有745多种，制剂产品41000多个。近年来，不断加强对高毒高风险农药的管理，禁止了毒死蜱等一批农药在蔬菜等作物上的登记和使用。农产品质量安全法规定农业投入品质量应符合标准规定，并严禁使用禁用的农业投入品。为了逃避监管，降低成本，提高药效，一些厂商在农药制剂中添加未标明的其他成分，尤其是禁限用农药成分。使用含有非法添加化合物的农药可能导致农产品农药残留超标，从源头上给农产品质量安全带来风险，对使用者、作物、生态环境也都存在危害。建立高效、快速、准确的农药制剂非法添加化合物检测技术，对保障农产品质量安全具有现实意义。

目前，农药制剂的检测包括气相色谱法，气相色谱-质谱法，液相色谱法，液相色谱-质谱法，光谱法等。高分辨质谱具有分辨率高，质量精确度高的优势，在非靶向未知物高通量筛查中研究较为成熟，被广泛应用于农药制剂、中药制剂、渔药、保健食品、塑料制品等产品添加化合物的检测。其中气相色谱-四级杆飞行时间质谱联用法(GC-Q-TOFMS)具备高分辨率飞行时间质谱精确测定化合物相对分子质量的优势，又具有气相色谱的高分离能力，用于复杂体系中目标化合物的提取鉴定时，能够避免误检和漏检。然而，实际农药制剂样品中成分复杂，含有助剂、有机溶剂、分散剂等多种组分，其中2018年实施的标准GB/T19378-2017已经有剂型5大类，60多种。由于实际农药制剂样品中成分复杂，导致检测出现假阳性，假阴性的问题，例如生物农药苦参碱可溶液剂中有检出氯氰菊酯假阳性的现象。鲜有GC-Q-TOFMS应用于农药制剂中非法添加化合物的文献报道。

李晓颍，张红医，常巧英，等.气相色谱-四极杆飞行时间质谱准确鉴定常见水果蔬菜中的农药残留[J].色谱，2014，32(3):268-277.公开了一种新型农药多残留检测方法.采用气相色谱-四极杆飞行时间质谱(GC-QTOFMS)结合CarbonNH₂柱固相萃取净化可对不同类别的152种农药残留进行准确的鉴定.一级(MS1)精确质量数据库评价3～5个特征离子，以3个及以上特征离子检出且离子丰度比(Q/qi)合适作为一级质谱定性依据.对部分特征离子数不足及特征离子检出情况不符合条件的农药进行二级(MS2)确证，应用二级谱图库检索及镜像结果对比分析实现疑似农药确证.本文对梨，甘蓝，番茄3种代表性果蔬在5.0和10.0μg/kg2个添加水平的152种农药进行测定，回收率在70％～120％范围的比例分别为甘蓝91.45％，94.08％，番茄88.20％，88.80％，梨86.84％，92.10％.本方法为常见果蔬中农药残留的准确判断提供了可靠依据，扩大了分析范围。然而其存在待测样品处理工艺需要CarbonNH₂柱固相萃取净化，成本高，没有研究不同剂型对检测方法的影响。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种快速筛查和确证农药制剂中51种非法添加化合物的方法，该方法能快速测定不同剂型的农药制剂中51种非登记成分。

为解决上述技术问题，本发明的一种快速筛查和确证农药制剂中51种非法添加化合物的方法包括：

(1)准备工作：