[发明专利]一种六亚甲基二异氰酸酯组合物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种六亚甲基二异氰酸酯组合物及其制备方法和应用，所述六亚甲基二异氰酸酯组合物包含六亚甲基二异氰酸酯和0.2‑500 ppm的环状化合物，在140℃热处理4h的色度变化率在8以下。本发明提供的六亚甲基二异氰酸酯组合物制备得到的聚异氰酸酯具有优异的低色度相对稳定性。

技术领域

本发明涉及异氰酸酯技术领域，尤其涉及一种低色度相对稳定的六亚甲基二异氰酸酯组合物及其制备方法和应用。

背景技术

六亚甲基二异氰酸酯属于脂肪族异氰酸酯，相比于芳香族异氰酸酯而言具有优异的耐黄变性，工业上一般采用己二胺与光气反应获得，特别有利的是在气相中进行。但时常发生的问题是，无论何种原因，工业化异氰酸酯产品是有颜色的或在其下游改性步骤中存在对聚异氰酸酯，如三聚体或缩二脲或脲二酮等颜色产生不利的影响。

专利CN113072512A公开了一种通过控制1,6-己二异氰酸酯中二氯代己基异氰酸酯的含量以改善聚异氰酸酯在存储过程中的浊度变化的方法，但未给出对产品色度改善的教导，也未给出其他杂质对色度影响的教导。

专利CN106946741B公开了一种制备储存耐黄变性优异的二环己基甲烷二异氰酸酯的方法，通过对原料二环己基甲烷二胺进行纯化，控制其中的芳香单胺化合物为0.1wt％以下，以此为原料经光气化获得的二环己基甲烷二异氰酸酯具有优异的耐黄变性，但对于六亚基二异氰酸酯及其预聚物的色号改善无指导作用。

专利CN110982045B提供了一种低色号异氰酸酯固化剂的制备方法，控制长链醇中的双键含量≤10ppm，并且过氧化物含量≤500ppm实现，但未给出对有关异氰酸酯质量的教导。

专利CN112250835B公开了一种通过调节制备聚异氰酸酯催化剂溶液pH值5-7的方式实现对颜色的降低，同样也未给出对异氰酸酯质量的教导。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种低色度相对稳定的六亚甲基二异氰酸酯组合物及其制备方法和应用，采用本发明制备的六亚甲基二异氰酸酯组合物作为原料得到的聚异氰酸酯具有低色度相对稳定的特性。

为达此目的，本发明采用如下技术方案：

一种六亚甲基二异氰酸酯组合物，所述六亚甲基二异氰酸酯组合物包含六亚甲基二异氰酸酯和0.2-500ppm的环状化合物。

本发明的六亚甲基二异氰酸酯组合物是含有99wt％以上六亚甲基二异氰酸酯作为主成分的大致单一的化合物(即，六亚甲基二异氰酸酯)，但由于含有上述环状化合物作为副成分，因此定义为六亚甲基二异氰酸酯组合物。

所述六亚甲基二异氰酸酯组合物，所述环状化合物包括如下化合物中的任意一种或至少两种组合：

其中X为CH₃或H或Cl或Br。

该类杂质来源于进料胺中的杂质与光气(或含溴光气)反应获得的产物，胺中的杂质一部分直接来自原料胺，一部分为原料胺或原料胺中的杂质经高温加热后的副产物。

本发明研究人员在研究中发现，六亚甲基二异氰酸酯组合物中含有0.2-500ppm的上述环状化合物时，制备得到的异氰酸酯及其聚异氰酸酯具有优异的低色度相对稳定性，含量低于0.2ppm或是高于500ppm，均会使其低色度相对稳定性变差。

优选地，所述六亚甲基二异氰酸酯组合物中环状化合物含量0.4-200ppm，更优选0.8-100ppm。

本发明中所述的环状化合物的含量可以通过但不限于以下方式实施，如通过控制反应条件，或分离条件，或额外添加的方式进行，以使所述环状化合物含量可控的在所述范围内。

此外通过控制环状化合物的含量可以使得所述六亚甲基二异氰酸酯组合物在140℃下热处理4h的产品色度变化率在8以下。