[发明专利]一种5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑制备方法

说明书

本发明公开了由对三氟甲基苯胺制备5‑氨基‑3‑氰基‑1‑(2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯基)吡唑的方法，包括：对三氟甲基苯胺与稀盐酸、双氧水作用，氯化生成2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯胺；2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯胺再与亚硝酰氯在酸性条件下重氮化反应生成氯化重氮盐；氯化重氮盐与2,3‑二氰基丙酸乙酯在酸性条件下缩合，水解后，水解有机相在氨水或氨气的催化作用下环合生成5‑氨基‑3‑氰基‑1‑(2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯基)吡唑；水解水相经弱碱型阴离子交换树脂吸附，得到稀盐酸溶液，可作为氯化试剂循环使用与氯化反应。该方法既避免了处理大量废盐，又能将重氮化副产物回收使用，大大节约了氯化试剂的使用量。

技术领域

本发明属于化学工程技术领域，具体涉及一种5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑制备方法。

背景技术

5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑简称吡唑环，分子式C₁₁H₅Cl₂F₃N₄，是合成杀虫剂氟虫腈和乙虫腈的重要中间体。纯品为白色结晶固体，工业品为浅黄褐色固体，熔点141～142℃，可溶于甲醇、乙醇、丙酮、二氯乙烷和乙酸乙酯。

中国专利CN103396366A、CN110240566A等公开了一种5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备方法，以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，以硫酸为反应介质，滴加亚硝酸钠的水溶液通过重氮化反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的重氮盐溶液，再加入2,3-二氰基丙酸乙酯反应，然后再在弱碱性条件下于有机溶剂中环合生成5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑。该专利反应产生了大量的废酸，“三废”处理困难，且收率低。

中国专利CN106220565A公开了一种5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备方法，以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，以亚硝基硫酸作为重氮化试剂，再加入2,3-二氰基丙酸乙酯反应，然后再在弱碱性条件下于有机溶剂中环合生成5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑。该方法虽然避免了使用亚硝酸钠，但仍需要处理大量的硫酸副产物。

上述现有技术存在以下缺点；

1、现有技术在合成5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑工艺中，重氮化工艺多采用亚硝酸钠和浓硫酸制备亚硝酸，由于亚硝酸钠引入了钠离子，因此，反应液为含有大量的硫酸钠、硫酸和醋酸的混合溶液，该部分废水尚需要大量的液碱中和掉过量的酸而生成混盐，最后再通过蒸发除盐。此工序不仅处理难度大，且造成大量的原料和能量浪费。

2、现有技术在合成5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑工艺中，重氮化工艺部分采用亚硝基硫酸替代亚硝酸钠，从而避免生成钠盐，但亚硝基硫酸会生成硫酸而形成硫酸与醋酸的混酸体系，不仅处理难度大，且硫酸在本工艺中无法套用。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑制备方法，该发明具有以下优点：一是重氮化工艺选用亚硝酰氯替代亚硝酸钠，避免产生钠盐，而从根本上减少了废水的处理难度；二是将氯化工段与重氮化工段的原料及产物有机结合，将重氮化工段产生的盐酸通过有效分离，返回氯化工段作为原料，既减少了废酸的处理，又节约了原料成本。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑制备方法，包括以下步骤：

步骤1，氯化：对三氟甲基苯胺、稀盐酸及双氧水，在温度40～50℃下发生氯化反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺，对三氟甲基苯胺、稀盐酸、双氧水的摩尔比为1:(3～4):(2.0～2.1)；氯化反应液静置分层，取下层氯化反应有机相进入步骤2重氮化；