[发明专利]一种草酸二甲酯催化加氢用铜基催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种草酸二甲酯催化加氢用铜基催化剂的制备方法，其特征在于：

A.将正硅酸四乙酯和无水乙醇添加到去离子水中，然后加入氨水，在40℃持续搅拌3小时得到含有纳米硅球悬浊液；悬浊液经过乙醇和水体积比为1:1的乙醇水溶液多次离心洗涤得到纳米硅球；其中正硅酸四乙酯和无水乙醇的体积比在1:4～1:10，正硅酸四乙酯和去离子水的体积比在1:2～1:6，氨水的质量百分比浓度为25％，正硅酸四乙酯和氨水的体积比在1:0.5～1:1.5；

B.将步骤A所得的纳米硅球溶解在去离子水中形成含纳米硅球的浊液；正硅酸四乙酯和去离子水体积比为8:35；

C.将可溶性铜盐和银盐溶于去离子水中形成含有铜离子和银离子的溶液，然后加入氨水，搅拌后再加入步骤B中所的含纳米硅球浊液，氨水的质量百分比浓度为25％，正硅酸四乙酯和氨水的体积比在1:4；搅拌至充分混合，形成均匀的混合液；所述可溶性铜盐为硝酸铜或草酸铜中的一种，可溶性银盐为硝酸银，其中铜离子浓度在0.05mol/L～0.4mol/L,银离子浓度在0.005mol/L～0.1mol/L，银元素和铜元素的物质的量之比在0.02～0.4，银元素和硅元素的物质的量之比在0.02～0.3；

D.将步骤C混合液转移至水热釜中，进行水热合成，待水热釜自然冷却后得到固液混合物并离心过滤，用去离子水洗涤三次得到滤饼，水热合成的温度在120～200℃，水热合成时间在12～48h；

E.将步骤D中所得的滤饼置于烘箱中干燥，然后转移至马弗炉中焙烧得到固体粉末；最后将固体粉末压片成型分筛得到颗粒直径在0.25～0.40mm的颗粒，干燥温度在60～100℃，时间为6～24h，焙烧温度300～600℃，时间为3～12h。

2.一种根据权利要求1所述方法制备的铜基催化剂，该催化剂的特征是，在用于草酸二甲酯加氢反应后铜基催化剂表面一价铜的含量有明显增量，反应后催化剂表面一价铜的含量比反应前催化剂表面一价铜的含量增加15％～40％。

3.权利要求2所述的铜基催化剂的应用，其特征在于：将催化剂样品装入管式固定床反应器中，在流速为50ml/min的氮气气氛中，以2℃/min从室温升温到150℃后切换成氢气，继续升温300℃后到保持3～10h，再将体系温度降至反应温度，将已配好的含0.2g/ml草酸二甲酯的甲醇溶液通入气化室并与氢气混合，氢气/草酸二甲酯物质的量比为20～100的比例，在反应温度170～200℃条件下反应24-72h，草酸二甲酯的液时空速为0.2～2.0g/g·h。