[发明专利]一种提高月桂烯或二氢月桂烯水合反应收率的方法及合成的香料

说明书

本发明公开了一种提高月桂烯或二氢月桂烯水合反应收率的方法及合成的香料，属于林化产品深加工技术领域，该方法包括合成反应、催化剂回收、溶剂回收、产物中和、产物分馏等步骤。本发明采用硫酸锆、硫酸钛、α‑羟基酸中的一种或几种与二价铜盐组成的复合催化剂，催化月桂烯或二氢月桂烯水合反应，能够提高水合产物收率，降低副反应和能耗。

技术领域

本发明涉及林化产品深加工技术领域，具体涉及一种提高月桂烯或二氢月桂烯水合反应收率的方法及合成的香料。

背景技术

芳樟醇(Linalool)又名沉香醇、芫荽醇、伽罗木醇、里那醇等。学名是3,7-二甲基-1,6辛二烯-3-醇，分子式为C10H180，分子量为154.24。合成芳樟醇的方法主要有：一是β-蒎烯高温裂解为月桂烯，然后经盐酸化、酯化、皂化等步骤制成芳樟醇。其他通过此法生成的醇还有橙花醇、香叶醇、月桂醇及松油醇等。此法产率比较高。二是α-蒎烯氢化至蒎烷，然后氧化为蒎烷氢过氧化物，再还原为蒎烷醇，最后经热解制芳樟醇。二氢月桂烯醇由二氢月桂烯氯代，再碱水中水解制得。也可先将二氢月桂烯用醋酸或甲酸酯化，再碱性下皂化水解制得。呈液体，伴有柠檬香、薰衣草香。二氢月桂烯醇,具有新鲜花香和白柠檬样果香可用作日化香精配方，尤其适宜用作皂用香精(配方含量可达20％)，在现代男用香水香精中，是“超量用量”的代表物,产量达5000t左右。

中国专利申请CN200810106990.1公开了一种采用铌酸催化剂用于二氢月桂烯合成二氢月桂烯醇的方法。中国专利申请CN201010249029.5公开了一种采用阳离子交换树脂包括Amberlyst35阳离子交换树脂、NKC-9阳离子交换树脂、D72阳离子交换树脂，沸石催化剂包括HZSM-5、丝光沸石作为催化剂，并利用精馏-反应耦合的工艺以二氢月桂烯为原料直接水合连续生产二氢月桂烯醇。中国专利申请CN200910181288.6公开了一种合成二氢月桂烯醇工艺，以酸(包含硫酸、磷酸、对甲苯磺酸)为催化剂，采用了喷射反应装置、油水分离装置和精馏装置组成的集成系统。中国专利申请CN201110059193.4公开了二氢月桂烯醇固定床水合连续生产方法，反应物料预热后连续进入管式反应器，满后溢流进入油水分离器分离，下层水相继续循环进入反应系统，油层进入精馏塔精馏。中国专利申请CN201210126871.9公开了管式反应器连续化生产二氢月桂烯醇的方法。中国专利申请CN201210060876.6公开了一种反应精馏连续化制备二氢月桂烯醇的方法，反应精馏塔内装有波纹丝网填料和固体酸催化剂，将原料二氢月桂烯、水合溶剂分别预热至80～120℃、85～95℃、70～90℃，按流量比为(1～3):(1～3)分别从反应精馏塔反应段的上、中、下部位进料。控制塔釜温度105～120℃，塔顶冷凝温度50～70℃。冷凝液分离出油相和水相，部分油相至塔顶回流，水相及其余的油相分别回原料罐循环使用。中国专利申请CN201210501734.9公开了一种二氢月桂烯醇的生产方法，它是将二氢月桂烯(以下简称DHM)、水合低粘度有机溶剂X分别通入到强制循环辐射流固定床反应器中，进行循环反应；反应后的液体先经油水分离，产品经两次精馏，得到纯度为99.61％的产品，一次转化率为10.6％，选择性为98.1％。中国专利申请CN201510276832.0公开了一种二氢月桂烯醇的制备方法，先将36％乙酸和水放入反应釜中混合均匀，然后加热至80℃～120℃；向该反应釜中加入自制的铌酸催化剂，恒温反应1h～3h；将反应得到的产物过滤、静置分层、减压蒸馏，制得。中国专利申请CN201510183300.2公开了一种利用松节油制备二氢月桂烯醇的方法，将α-蒎烯通过特定的加氢方式得到高得率的蒎烷，再经裂解得到高的率的二氢月桂烯，使原料松节油得到了最大化的利用。中国专利申请CN201811135211.0公开了一种水合法合成二氢月桂烯醇的方法，采用二氢月桂烯直接水合法制备，通过采用冰乙酸作为溶剂和具有高比表面积的SO₄²-/La₂O₃-ZrO₂@CNTS超强酸作为催化剂。中国专利申请CN201811135280.1一种制备二氢月桂烯醇的方法，采用二氢月桂烯直接水合法制备，通过采用冰乙酸作为溶剂和具有高比表面积的SO₄²-/ZrO₂@CNTS超强酸作为催化剂。中国专利申请CN202211127038.6公开了一种二氢月桂烯醇的制备方法，采用乳化剂和超声波，在液体酸的催化作用下二氢月桂烯与水发生水合反应生成二氢月桂烯醇。