[发明专利]一种2-氯-3-氟甲苯的制备方法

说明书

本发明公开了一种2‑氯‑3‑氟甲苯的合成方法，包括如下步骤：S01：以邻氯甲苯的硝化产物的副产2‑氯‑3‑硝基甲苯为原料，在催化剂的存在下，在有机溶剂中，进行催化加氢还原反应，反应结束后所得反应液后处理制得2‑氯‑3‑甲基苯胺；S02：2‑氯‑3‑甲基苯胺与氟硼酸反应成盐，然后加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，制得氟硼酸重氮盐，过滤分离出氟硼酸重氮盐，加热裂解氟硼酸重氮盐，冷却裂解气体，收集液体得到2‑氯‑3‑氟甲苯。本发明所用原料来自邻氯甲苯的硝化反应生产重要化工中间体的副产物，实现了副产的综合利用，提高了生产线的经济效益；反应步骤短，不牵涉到产物选择性问题，后处理工艺简单，收率高，大大降低了生产成本。

(一)技术领域

本发明涉及一种2-氯-3-氟甲苯的制备方法。

(二)背景技术

五氟磺草胺是由美国陶农科公司(Dow AgroSciences)所开发的苗后用除草剂，它是三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而起作用。适用于水稻的旱直播田、水直播田、秧田以及抛秧、插秧栽培田。五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂，可有效防除稗草(包括对敌稗、二氯喹啉酸及抗乙酰辅酶A羧化酶具抗性的稗草)、千金子以及一年生莎草科杂草，并对众多阔叶杂草有效同时，其亦可防除稻田中抗苄嘧磺隆杂草，为目前稻田用除草剂中杀草谱最广的品种。

US5858924报道可由2,3-二氟三氟甲苯为原料经一系列反应合成五氟磺草胺，而2,3-二氟三氟甲苯可由2-氯-3-氟甲苯为原料合成。因此，2-氯-3-氟甲苯可以作为五氟磺草胺的合成原料使用。

CN107488098报道了合成2-氯-3-氟甲苯方法，以间甲苯胺为起始原料，经过重氮氟化、磺化、氯化、脱磺酸基、精馏分离得到2-氯-3-氟甲苯。合成路线如下式所示。该路线生产路线较长，同时苯环氯化时会产生同分异构体，增加一道精馏工序，使生产成本进一步增加。

以邻氯甲苯为原料进行硝化，可得到四个异构体，如下式所示：

其中2-氯-4-硝基甲苯可用于合成2B酸，2-氯-5-硝基甲苯可用于合成CLT酸，2-氯-6-硝基甲苯可用于合成环磺酮，而2-氯-3-硝基甲苯则作为副产。

CLT酸，是一种重要的红色有机颜料中间体，可合成塑料大红、新宝红36b、金光红c等色淀有机颜料。2B酸，为有机颜料用重要中间体，可合成耐晒大红BBN、永固红F5R、耐晒红BBS、永固红2BL、耐晒红MGP等。环磺酮，则是以种三酮类玉米田除草剂，除草活性高，市场容量大。

因此，邻氯甲苯的四种硝化产物中，只有2-氯-3-硝基甲苯作为副产没有得到后续有价值的应用，在生产其他硝化产物时，必然会有2-氯-3-硝基甲苯的副产产生。如果对2-氯-3-硝基甲苯进行利用开发，可以实现副产的综合利用，在现有工艺上大幅提升经济利益。

(三)发明内容

本发明的目的是提供一种利用生产重要化工中间体2-氯-4-硝基甲苯、2-氯-5-硝基甲苯或2-氯-6-硝基甲苯的副产2-氯-3-硝基甲苯为原料制备2-氯-3-氟甲苯的方法。

本发明的目的可通过下列技术方案来实现：

一种2-氯-3-氟甲苯的合成方法，所述方法包括如下步骤：

S01：以邻氯甲苯的硝化产物的副产2-氯-3-硝基甲苯为原料，在催化剂的存在下，在有机溶剂中，进行催化加氢还原反应，反应结束后所得反应液后处理制得2-氯-3-甲基苯胺；

S02：2-氯-3-甲基苯胺与氟硼酸反应成盐，然后加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，制得氟硼酸重氮盐，过滤分离出氟硼酸重氮盐，加热裂解氟硼酸重氮盐，冷却裂解气体，收集液体得到2-氯-3-氟甲苯；

合成路线如下式所示：